王文秀 ,高秀娟 ,熊 盼 ,张俊峰 ,宋法恩 ,张清德,3,* ,韩怡卓 ,谭猗生
(1. 中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室,山西 太原 030001;2. 中国科学院大学,北京 100049;3. 中国科学院洁净能源创新研究院,辽宁 大连 116023)
甲醇是一种重要的化工原料,可以由煤、天然气、生物质等[1− 3]通过合成气的途径制得,但由于近年来合成气制甲醇技术的成熟,甲醇产量显著增加造成了产能过剩,开发甲醇下游产品受到广泛关注。甲醇可以制取乙烯、丙烯、芳烃、环烷烃等有机化工产品[4],且也可通过氧化的方法制取甲醛、甲缩醛、甲酸甲酯(MF)等含氧化合物[5],而甲醇氧化的路径原子经济性好,能耗低,具有广阔的应用前景。
甲缩醛(DMM),是一种理想的新型绿色环保型溶剂[6,7],因其拥有优良的理化性质在医疗、化妆品、涂料等多个行业得到广泛应用[8−10]。另外,甲缩醛作为一种新的平台含氧化合物,受到越来越多的关注和重视,以其为原料可以合成高附加值的甲氧基乙酸甲酯、乙二醇及清洁柴油添加剂聚甲氧基二甲醚等[11,12]。目前,工业上制取甲缩醛的方法主要是甲醇、甲醛缩合法,但由于该法采用催化剂酸性较强,对设备腐蚀性强,不适宜装置的长期使用。因此,采用甲醇氧化一步法制取甲缩醛得到了广泛的关注。
近年来,研究人员对甲醇氧化直接制取甲缩醛进行了较多的研究,开发出了以贵金属Ru 基、Re基催化剂[13],杂多酸催化剂[14]以及非贵金属V 基催化剂为代表的多种催化剂。但由于贵金属价格昂贵,杂多酸催化剂操作温度较高、易分解等原因限制了其推广使用。……