基于有机羧酸配体的Co(Ⅲ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及表征

保玉婷，李海朝，马 琴，孙 赞

(1.青海民族大学化学化工学院，西宁 810007； 2.青藏高原资源化学与生态环境保护国家民委重点实验室，西宁 810007； 3.青海民族大学实验室与设备管理中心，西宁 810007)

0 引 言

图1 配体的结构式Fig.1 Structure of ligands

1 实 验

1.1 主要仪器及试剂

仪器：傅利叶红外光谱仪(FTS-3000 FT-IR)；元素分析仪(EL-Ⅲ)；X射线粉末衍射仪(Rigaku Ultima Ⅳ)；X射线单晶衍射仪(Rigaku Saturn)；电热恒温鼓风干燥箱(DHG-9240A)；电子天平(sartourius SQP)；热重分析仪(NETZSCH TG 209)。

试剂：3-溴-吡啶-2,6-二甲酸(济南恒化科技有限公司)；六水合硝酸钴(天津市大茂化学试剂厂)；三水合硝酸铜(上海展云化工有限公司)；DMF(N,N-二甲基甲酰胺)(天津市富宇精细化工有限公司)，所用试剂皆为分析纯。

1.2 配合物的合成

将六水合硝酸钴(0.1 mmol，29.11 mg)、配体H2L(0.1 mmol，24.60 mg)、2 mL DMF与5 mL水同时加到25 mL 带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜内，超声10 min后在140 ℃温度下反应72 h，待自然冷却至室温后，过滤得到红色块状晶体，产率43%。元素分析，计算值(C18H9Br3CoN3O6，%)：C，32.66；H，1.37；N，6.35；实验值：C，32.96；H，1.86；N，6.02。IR (KBr，cm-1)：1 656(s)，1 569(w)，1 501(w)，1 408(m)，1 290(m)，1 160(m)，1 104(m)，1 017(m)，831(m)，738(s)，682(m)，614(m)，503(m)。

1.3 配合物的合成

将三水合硝酸铜(0.1 mmol，24.01 mg)、配体H2L(0.1 mmol，24.60 mg)、2 mL DMF与5 mL水同时加到25 mL 带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜内，超声10 min后在140 ℃温度下反应72 h，待自然冷却至室温后，过滤得到蓝色块状晶体，产率52%。元素分析，计算值(C12H6Br2CuN2O4，%)：C，30.96；H，1.30；N，6.02；实验值：C，31.25；H，1.63；N，6.47。IR (KBr，cm-1)：1 663(s)，1 569(w)，1 514(w)，1 402(m)，1 296(m)，1 154(m)，1 098(m)，1 011(m)，843(m)，739(s)，688(m)，621(m)，498(m)。

1.4 X射线衍射分析

选取尺寸大小合适的透明晶体于CrysAlisPro单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo-Kα(λ=0.071 073 nm)射线为光源，在113 K的温度下收集衍射点。配合物以ω-φ扫描方式收集衍射数据。所有衍射数据使用SADABS程序进行半经验吸收校正。晶胞参数用最小二乘法确定。数据还原和结构解析工作分别使用SAINT和SHELXS-2014程序[23]完成。晶体结构用直接法解出，先用差值函数法和最小二乘法确定全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置，然后用最小二乘法对晶体结构进行精修。……