张星明,张 晓,王发阳
(1.连云港杜钟新奥神氨纶有限公司,江苏 连云港 222047;2.连云港市纺织工程学会,江苏 连云港 222000)
连续聚合的主要任务是合成具有一定分子质量的聚氨酯高聚物。聚合反应主要分为预聚合、扩链两个阶段。反应类型皆为逐步加成聚合,区别在于预聚合为本体聚合,扩链为溶液聚合。两者皆为放热反应,但因反应活性等差异,温度控制有较大差别[1]。生成的高黏度溶液经添加各种添加剂、熟化后制成纺丝原液。
预聚反应为一定比例的MDI和PTG(MDI过量,物质的量比约为1.8∶1.0)反应生成末端为活性—NCO的预聚体(CG)[2]。由于PTG及PTG-MDI的端基—OH与—NCO反应活性不是很强,预聚反应需要特定的温度控制。对于已经完全反应的CG也应保持特定的温度,既要保证流动性,又要保证稀释混合过程的稳定性。但预聚反应速度慢,相对于扩链控制较容易[3]。
在扩链过程中,反应物种类多,速度快,过程控制要求精细,扩链效果将直接影响纺丝操作性能,是重要的控制点[4]。扩链反应为稀释后的预聚体(CG)和扩链剂、
终止剂反应生成聚合物大分子链,同时添加DMAC调节浓度[5]。终止剂作为单官能团物质,主要作用是链终止和稳定扩链反应;扩链剂主要作用为扩链,过量的扩链剂也起链终止作用。原液在使用的过程中黏度会提高,首先是扩链过程反应不完全,未反应的活性基团继续反应;其次是存在过量的胺,生成N—H氢键。如果未反应基团太多,会造成原液黏度提高失控,纺丝操作性能差,甚至在原液中局部爆聚,形成结晶,堵塞过滤器滤芯,不仅影响纺丝操作性能,更会导致丝卷之间产生较大差异,后道工序使用会产生条杆。……