肟交换法制备乙醛肟工艺的研究

刘梓良，韩宇莹，王 双，王传兴

（青岛科技大学 化工学院，山东 青岛266000）

乙醛肟是制备农药灭多威和硫双威的重要原料，也是重要的有机合成试剂和分析试剂[1⁃2]，市场需求量大，发展前景广阔。目前，工业上主要采用拉西法制备[3⁃4]，但该工艺反应流程较为复杂，副反应较多，且严重污染环境。近期国内外提出了一种新的乙醛肟制备工艺：肟交换法[5⁃9]，即酮肟与乙醛混合，在酸性催化剂的作用下，乙醛将酮肟中的酮置换出来与羟胺反应制备得到乙醛肟。该工艺选择性好，副反应少，过程绿色环保，且随着钛硅分子筛催化剂TS⁃1 价格进一步下降，氨肟化制备酮肟的工艺逐渐成熟，这为肟交换法制备乙醛肟提供了优质、廉价的原料供给[10⁃13]。因此探索肟交换法工艺具有重要的经济和环保效益。但目前该工艺的研究还不够成熟。一方面，反应过程中乙醛肟在空气中不稳定，易被氧化[14]，且丁酮肟与乙醛均易挥发，导致乙醛肟的品质受到影响。另一方面，产物的分离提纯工艺还尚不明确，难以制备高纯度的乙醛肟。

本文首先对肟交换法工艺的反应过程进行了改进，通过向反应器中加压充入惰性气体氮气，有效避免了乙醛肟的氧化和原料的挥发浪费，进一步提高了产品品质。同时，对反应液的分离提纯进行了探索研究，通过Aspen Plus 模拟确定了减压精馏分离提纯反应液的基本流程[15⁃16]，并对操作参数进行了灵敏度分析，进一步优化了模拟流程。在此基础上进行实验验证，得到最优分离提纯流程。……