α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成

彭 勃, 董涛涛, 陈书升

(浙江师范大学 化学与生命科学学院,浙江 金华 321004)

α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物作为一类重要的有机官能片段,广泛存在于药物及天然产物中[1-8].香料类化妆品中的可卡醛[2]、抗癌药物黄豆黄素[3]、吡仑帕奈[4]、葛根素[7]及天然产物鸡豆黄素[8]中都含有α-芳基-α,β-不饱和羰基片段(见图 1).此外,α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物是有价值的有机合成中间体,例如α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物通过官能团衍生化,可以实现多取代吲哚的合成[9-11]、全合成的应用[12-14]及α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物进一步偶联、加成等反应实现α,β-不饱和羰基化合物双官能团化[15].因此,α-芳基-α,β-不饱和羰基的合成是有机合成化学的重要研究目标之一.鉴于此,本文将介绍构建α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的两类合成方法.

图1 含α-芳基-α,β-不饱和羰基片段的生物活性分子

1 间接合成法构建α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物

1.1 α-卤代-α,β-不饱和羰基化合物与芳基金属试剂偶联

反应通式如图2式(1)所示,α,β-不饱和羰基化合物与卤素分子作用合成α-卤代-α,β-不饱和羰基化合物,随后在钯催化剂的催化下与芳基金属试剂偶联得到α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物;或者由α-金属-α,β-不饱和羰基化合物和卤素分子反应合成α-卤代-α,β-不饱和羰基化合物,并在钯催化剂的作用下与芳基金属试剂偶联得到α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物.

1992年,Johnson等[16]首先发展了2-环己烯酮在四氯化碳和吡啶溶剂中与碘单质反应生成2-碘-2-环己烯-1-酮,随后2-碘-2-环己烯-1-酮与对甲苯基三丁……