混合多氯苯中对二氯苯的回收工艺研究

李金平

（江苏苏化集团技术中心，江苏苏州 215007）

苏化集团宁夏华御化工有8×104t 的氯苯产能，按照3%副产下脚料（俗称：多氯苯），下脚料的基本组成为：对二氯苯（p-DCB）56%，邻二氯苯（o-DCB）38%，间二氯苯（m-DCB）3%，其他3%。之前，这部分物料都以极低的价格出售，如将其进行分离，特别是占主要量的对二氯苯的回收，更显必要。

o，m，p-二氯苯的物理性质，常压沸点分别为180.4 ℃、172 ℃、174 ℃，凝固点分别为：-17.5 ℃、-24.8 ℃、53 ℃。沸点差异小，而p-DCB 凝固点在常温下为固体，另外二者为液体，表现较大的差异性[1]。p-DCB 粗品的提纯工艺主要有两种[2]，（1）利用熔点的差异，通过结晶与发汗进行。代表性的有原山东农药厂利用瑞士苏尔寿公司的液膜结晶技术；国内还有由天津大学开发，天津化工厂建成的3 000 吨/年p-DCB 连续多级逆流分步结晶装置；另外国外针对p-DCB 还开发了多种结晶器[3]，但原理基本相一致。优点是无需溶剂、回收率高、产品品质较好（可达99.9%）、工业卫生状况好；缺点是一次性投入过大、能耗高、适合以对二氯苯为主产品的专业化生产厂家。（2）溶剂结晶法[4]，利用邻/对-二氯苯的凝固点，溶解性及二者在介电常数上有着较大的差异，其中p-DCB 介电常数为2.41，o-DCB 为9.93，其中又包括：①溶剂-水溶液结晶，溶液主要是甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇等水溶性溶剂；②乳液结晶技术[5，6]，通过在纯水中加入常规的表面活性剂，如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠K12 等，使邻二氯苯在水中增溶，纯化对二氯苯。优点是无需有机溶剂，但国内尚未见有工业化的报道。

现阶段主要以回收氯苯生产中副产对二氯苯，规模也较小，最好利用现有设备及厂地，因而选择溶剂结晶法进行研究。……