NY/T761-2008用于测定有机磷的方法改进提高回收率和精密度

杨琳琳

（鞍山市检验检测认证中心，辽宁鞍山 114000）

1 实验原理

试样中有机磷类农药用SIGMA色谱纯乙腈提取，提取溶液经过滤和浓缩后，用SIGMA色谱纯丙酮定容，用安捷伦气相色谱仪8860检测。保留时间（RT）定性、单点外标法定量。

2 试剂及材料

乙腈：SIGMA色谱纯。丙酮：SIGMA色谱纯。氯化钠：优级纯。滤膜：0.2μm有机滤膜，实验用铝箔。农药标准溶液配制：①单一农药标准溶液，将1 000 μg/L的单一标液，用SIGMA色谱纯丙酮配制成50 μg/L的单标，放在零下18℃的冰柜中保存。②农药混合标准溶液，将54种有机磷类农药分为4组，按照组别，根据各农药在仪器上的响应值，用SIGMA色谱纯丙酮配制成5 μg/L的混标，采用同样方法配制成4组农药混标准。使用前，用样品基质配制成所需的上机浓度即可。

3 仪器设备

安捷伦气相色谱仪8860，带有火焰光度检测器（FPD），毛细管进样口。瑟诺大马力料理搅拌机，旋涡混合器，MHS-60均质仪，MFV-24氮吹仪，超声波清洗器。

4 试验步骤

4.1 试样制备

抽取蔬菜、水果样品，取可食部分，经缩分后，将这些样品切碎，充分混匀之后，将其放入瑟诺大马力料理搅拌机粉碎，制成待测样品。放入贴有标签的样品盒中，于-18℃冰箱中保存，备用。

4.2 均质提取

称量25.0 g果蔬样品，放入100 ml离心管，如果测的农药里有像毒死蜱这样不溶于水的农药，尽量称取比较干的部分，本实验称取干的部分和比较稀的部分在测定毒死蜱这样不溶于水的农药时，实验结果是比较干的回收率较好，尤其是质控样品。加入50 ml乙腈，在MHS-60上设置转速5 000 r/min，时间2 min，经过滤纸过滤，滤液收集到含7 g优级纯氯化钠的具塞量筒中，收集约50 ml滤液，盖上塞子剧烈振荡1 min。平行样品时间要保持一致，否则精密度不好。之后，静置片刻至乙腈与水相充分分层，如果分层分的不好可重新过滤。

4.3 样品预浓缩

取上清液10 ml放入烧杯中，调节MFV-24水温至60℃，水浴氮吹至近干。如果水浴温度过高，有些稳定性不好的有机磷农药容易挥发，导致回收率偏低。近干和完全干回收率对比，完全干时通常回收率偏高（表1）。加入5 ml有机溶剂，盖上铝箔，放入超声波室温超声3 min即可，超声和按照标准方法做的回收率。如定容后的样品溶液混浊，应用0.2 μm有机滤膜过滤后再进行测定。

表1 近干和完全干的回收率对比

5 色谱参考条件

1）色谱柱。50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，30 mx×0.53 mm×1.5 um。

2）温度。进样口温度：220℃。检测器温度：250℃。柱温：150℃，保持2 min；-250℃，保持12 min，升温速率8℃/min。

3）气体及流量。载气：高纯氮气，流速为10 ml/min。燃气：氢气来源于氢气发生器，流速为75 ml/min。助燃气：空气来源于空气发生器，流速为100 ml/min。

4）进样方式。采用安捷伦气相色谱仪8860的不分流进样方式。

5）色谱分析。分别吸取10 μL混标和处理后的样品溶液注入安捷伦气相色谱仪8860中，以RT定性，以峰面积比较来定量。

6）定性分析。测得样品中未知组分的RT分别与标液在同一色谱柱上的RT相比较，如果样品溶液中某组分的两组RT与标液中某一农药的两组RT相差都在±0.05 min内，可认定为该农药。