五味子根的化学成分研究

刘 艳，刘 爽，彭紫琪，王思艺，姜轶铠，潘 娟，管 伟，郝智超，匡海学，杨炳友

五味子根的化学成分研究

刘 艳，刘 爽，彭紫琪，王思艺，姜轶铠，潘 娟，管 伟，郝智超，匡海学，杨炳友*

黑龙江中医药大学 教育部北药基础与应用研究重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150040

研究木兰科植物北五味子(Turcz.) Baill.干燥根的化学成分及其苯丙素类化学成分的神经保护作用。综合运用硅胶、MCI、ODS、Sephadex LH-20及HPLC等色谱方法对五味子根中化学成分进行了系统的分离纯化，利用MS、NMR等手段对分离得到的化学成分进行结构鉴定。采用CCK8法评价分离得到化合物对H2O2诱导PC12细胞的神经保护作用。从五味子根70%乙醇提取物中分离并鉴定了37个化合物，包括22个苯丙素类：C-藜芦酰乙二醇（1）、baihuaqianhuaside（2）、methyl-4comaroylquinate（3）、7,8--4,7,9,9′-tetra-hydroxy-3,3′- dimethoxy-84′-neolignan（4）、二氢去氢双松柏醇（5）、开环异落叶松树脂酚（6）、(−)-secoisolariciresinol-9βxylopyranoside（7）、(＋)-异落叶松树脂醇（8）、ent-isolariciresinol-9βxylopyranoside（9）、schizandriside（10）、左旋马尾松树脂醇（11）、罗汉松脂素（12）、2-hydroxy-2-(3′,4′-dihydroxy-phenyl)methyl-3-(3′′,4′′-dimethoxy-phenyl) methyl--butyrolactone（13）、去甲络石苷（14）、络石苷（15）、牛蒡子苷（16）、(＋)-neo-olivil（17）、matairesinol 4βglucopyranoside（18）、3,7-dihydroxy-1,2,13,14-tetramethoxydibenzo cyclooctadiene 12βglucopyranoside（19）、五味子酯 D（20）、leptolepisol D（21）、xanthiumnolic C（22）；7个单萜类：反式-索布瑞醇（23）、magnoliaterpenoid C（24）、(1,2,4)-2-hydroxy-1,8-cineole-βglucopyranoside（25）、(1,4,6)-6-hydroxy-bornan-2-one 6βglucopyranoside（26）、(1,4,5)-5-endo-hydroxycam-phor5βglucopyrao-side（27）、鸡矢藤苷（28）、paediatrics acid methyl ester（29）；5个芳香族类：3-ethoxy-4-hydroxy-benzoic acid（30）、没食子酸乙酯（31）、benzyl βglucopyranoside（32）、3,4- dimethoxyphenyl-βglucopyranoside（33）、草夹竹桃苷（34）；2个黄酮类：表儿茶素（35）、taxifolin-3βxylopyranoside（36），以及1个二芳基庚烷类化合物：rhoiptelol C（37）。化合物1～3、6～7、13～17、21、25～31、37为首次从木兰科中分离出来，化合物4～5、9～12、22～23、32、34、36为首次从五味子属植物中分离得到，化合物8、18、33、35为首次从五味子中分离得到。体外神经保护活性研究表明，在6.25 μmol/L时苯丙素类化合物3、10、17细胞存活率较高。

木兰科；五味子；苯丙素；神经细胞保护；C-藜芦酰乙二醇；二氢去氢双松柏醇

五味子根为木兰科植物北五味子(Turcz.) Baill.的干燥根。《中国药典》2020年版记载五味子具有收敛固涩、益气生津、补肾宁心的功效[1]。五味子的主要化学成分为木脂素类、三萜类、挥发油类、多糖类。近年来，通过对五味子的药理活性研究发现，五味子对中枢神经系统[2]、肾脏[3]、心血管系统[4]具有保护作用，还具有促进生殖[5]、保护肝脏[6]、抗肿瘤[7-8]、抗衰老[9]和抗炎[10]等作用。研究表明，木脂素类化合物为五味子中的主要活性成分且木脂素类化合物具有较好的神经保护作用[11-12]，而五味子根中木脂素含量较多[13]。迄今为止，对五味子的植物化学研究主要集中在果实[14]、果梗[15]、藤茎[16-18]和叶[19]的研究上，对根的研究较少。为进一步丰富五味子根的化学成分和生物活性，本研究对五味子根的成分进行研究，从五味子根70%乙醇提取物中分离并鉴定了37个化合物，包括22个苯丙素类：C-藜芦酰乙二醇（c-veratroylglycol，1）、baihuaqianhuaside（2）、methyl-4comaroylquinate（3）、7,8--4,7,9,9′- tetra-hydroxy-3,3′-dimethoxy-84′-neolignan（4）、二氢去氢双松柏醇（dihydrodehydrodiconiferyl alcohol，5）、开环异落叶松树脂酚[(−)-secoiso- lariciresinol 6]、(−)-secoisolariciresinol-9βxylopyranoside（7）、(＋)-异落叶松树脂醇[(＋)- isolariciresinol，8]、-isolariciresinol-9βxylopyranoside（9）、schizandriside（10）、左旋马尾松树脂醇[(−)-massoniresinol 11]、罗汉松脂素[(−)-matairesinol 12]、2-hydroxy-2-(3′,4′-dihydroxy- phenyl)methyl-3-(3′′,4′′-dimethoxyphenyl)methyl--butyrolactone（13）、去甲络石苷（nortracheloside，14）、络石苷（tracheloside，15）、牛蒡子苷（arctiin，16）、(＋)-neo-olivil（17）、matairesinol4βglucopyranoside（18）、3,7-dihydroxy-1,2,13,14- tetramethoxydibenzo cyclooctadiene 12βglucopyranoside（19）、五味子酯 D（schisantherin D，20）、leptolepisol D（21）、xanthiumnolic C（22）；7个单萜类：反式-索布瑞醇（-sobrerol，23）、magnoliaterpenoid C（24）、(1,2,4)-2-hydroxy- 1,8-cineole-βglucopyranoside（25）、(1,4,6)- 6-hydroxy-bornan-2-one 6βglucopyranoside（26）、(1,4,5)-5-endo-hydroxycamphor-5--βglucopyraoside（27）、鸡矢藤苷（paederoside，28）、paediatrics acid methyl ester （29）；5个芳香族类：3-ethoxy-4-hydroxy-benzoic acid（30）、没食子酸乙酯（ethyl gallate，31）、benzyl βglucopyranoside（32）、3,4-dimethoxyphenyl-βglucopyranoside（33）、草夹竹桃苷（androsin，34）；2个黄酮类：表儿茶素（epicatechin，35）、taxifolin-3βxylopyranoside（36）和1个二芳基庚烷类化合物：rhoiptelol C（37）。其中化合物1～3、6～7、13～17、21、25～31、37为首次从木兰科中分离出来，化合物4～5、9～12、22～23、32、34、36为首次从五味子属中分离出来，化合物8、18、33、35为首次从五味子中分离出来。苯丙素类化合物4、14表现出显著的神经保护活性。该研究对五味子根中化学成分进行了系统的化学成分研究，为阐明五味子根的药效成分奠定了实验基础，为充分开发和利用五味子根的资源提供了理论依据。

1 仪器与材料

Bruker-600超导核磁共振光谱仪（瑞士Bruker公司）；LC-20AR制备型HPLC（日本岛津公司）；2424-2998型分析HPLC（美国Waters公司）；Q-TOF（ESI）高分辨质谱仪（美国Waters公司）；Epoch 2型酶标仪（美国BioTek公司）；电子分析天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）；恒温CO2培养箱（美国Thermo公司）；GI54DS型高压灭菌器（厦门致微仪器有限公司）；倒置相差显微镜（德国Carl Zeiss公司）；低温冷冻离心机（日本日立公司）；WT-1ND超净工作台（北京王堂蓝翼科技有限公司）。

Shim-pack（250 mm×20 mm，5 μm）制备型（日本岛津公司）；SunFire C18（150 mm×4.6 mm，5 μm）分析型（美国Waters公司）；柱色谱用硅胶（80～100、200～300目，中国青岛海洋化工厂）；柱色谱用ODS（50 μm，ODS-A-HG，日本YMC股份有限公司）；MCI GEL CHP20P（37～75 μm，日本三菱化学株式会社）；正相硅胶薄层板（中国青岛海洋化工厂）；色谱甲醇（美国Fisher公司）；色谱乙腈（美国Fisher公司）；分析纯试剂（中国天津富宇化工有限公司）；PC12细胞系（武汉大学细胞保藏中心）；胎牛血清（北京赛贝生物技术有限公司）；RPMI 1640（美国Thermo公司）；胰蛋白酶细胞消化液（上海碧云天生物技术有限公司）；青霉素-链霉素（双抗）（上海碧云天生物技术有限公司）；细胞培养瓶（美国Corning公司）；细胞冻存液[DMEM∶FBS∶DMSO（7∶2∶1），北京索莱宝科技有限公司]；96孔板（美国Corning公司）；CCK-8（上海恒斐生物科技有限公司）。

实验用五味子根于2020年6月采收于黑龙江省哈尔滨市清河县林区，经黑龙江中医药大学药用植物教研室樊锐锋副教授鉴定为木兰科植物五味子(Turcz.) Baill.的干燥根。植物标本（20200615）保存于黑龙江中医药大学中药化学实验室。

2 提取与分离

干燥的五味子根49 kg，以70%乙醇加热回流提取3次，每次2 h，趁热滤过，减压浓缩，得粗膏6.5 kg。取2 kg粗膏水溶液上AB-8大孔吸附树脂，分别用10%乙醇[2 BV（树脂床体积）]、50%乙醇（2 BV）、95%乙醇（4 BV）以1 BV/h体积流量进行柱色谱洗脱，收集洗脱液，得到10%、50%、95%乙醇洗脱组分。减压浓缩后分别获得10%乙醇洗脱组分浸膏521.0 g、50%乙醇洗脱组分浸膏470 g、95%乙醇洗脱组分浸膏606.9 g。取50%乙醇洗脱组分405.6 g通过硅胶柱色谱划段，流动相采用二氯-甲醇（1∶0→0∶1）系统进行梯度洗脱，将所得到的洗脱液经TLC反复鉴别合并，最终划分为10段Fr. A～J。

Fr. C经ODS柱色谱分离，得组分Fr. C1～C24，继续进行高效液相分离，流动相体积流量均为5 mL/min。其中Fr. C2经制备型高效液相分离得化合物1 [10.9 mg，R＝25.0 min，甲醇-水（35∶65）]，Fr. C7经制备型高效液相分离得化合物4 [20.1 mg，R＝36.5 min，甲醇-水（44∶56）]、8 [39.7 mg，R＝39.0 min，甲醇-水（44∶56）]、11 [12.4 mg，R＝30.5 min，甲醇-水（44∶56）]，Fr. C8经制备型高效分离液相分离得化合物23 [7.2 mg，R＝69.0 min，甲醇-水（44∶56）]、30 [18.3 mg，R＝78.5 min，甲醇-水（44∶56）]，Fr. C11经制备型高效液相分离得化合物6 [33.0 mg，R＝39.0 min，甲醇-水（50∶50）]，Fr. C22经制备型高效液相分离得化合物17 [2.2 mg，R＝20.0 min，甲醇-水（49∶51）]。

Fr. D经ODS柱色谱分离，得组分Fr. D1～ D21，其中Fr. D4经制备型高效液相分离得到化合物37 [14.1 mg，R＝42.0 min，甲醇-水（45∶55）]，Fr. D8经制备型高效液相分离得化合物5 [10.2 mg，R＝66.5 min，甲醇-水（45∶55）]。

Fr. E经ODS柱色谱分离，得组分Fr. E1～ E25，其中Fr. E2经制备型高效液相分离得化合物33 [28.4 mg，R＝24.5 min，甲醇-水（32∶68）]，Fr. E3经制备型高效液相分离得化合物32 [2.8 mg，R＝43.5 min，甲醇-水（32∶68）]、34 [6.1 mg，R＝27.5 min，甲醇-水（32∶68）]，Fr. E5经制备型高效液相分离得化合物31 [41.6 mg，R＝57.0 min，甲醇-水（40∶60）]、35 [14.4 mg，R＝32.0 min，甲醇-水（40∶60）]，Fr. E6经制备型高效液相分离得化合物2 [13.6 mg，R＝48.0 min，甲醇-水（41∶59）]、3 [3.0 mg，R＝27.0 min，甲醇-水（41∶59）]、21 [7.7 mg，R＝22.5 min，甲醇-水（41∶59）]，Fr. E7经制备型高效液相分离得化合物24 [11.2 mg，R＝35.0 min，甲醇-水（45∶55）]，Fr. E8经制备型高效液相分离得化合物26 [48.4 mg，R＝33.0 min，甲醇-水（47∶53）]、28 [46.3 mg，R＝26.0 min，甲醇-水47∶53）]，Fr. E9经制备型高效液相分离得化合物14 [12.8 mg，R＝25.5 min，甲醇-水（47∶53）]、25 [6.4 mg，R＝51.0 min，甲醇-水（47∶53）]，Fr. E11经制备型高效液相分离得化合物15 [18.3 mg，R＝32.5 min，甲醇-水（50∶50）]、18 [81.0 mg，R＝30.0 min，甲醇-水（50∶50）]，Fr. E12经制备型高效液相分离得化合物29 [5.3 mg，R＝51.0 min，甲醇-水（50∶50）]，Fr. E14经制备型高效液相分离得化合物16 [7.3 mg，R＝37.0 min，甲醇-水（50∶50）]、22 [5.1 mg，R＝33.0 min，甲醇-水（50∶50）]。

Fr. F经MCI柱色谱分离，得组分Fr. F1～F15，其中Fr. F3经制备型高效液相分离得化合物27 [2.2 mg，R＝29.5 min，甲醇-水（50∶50）]，Fr. F7经制备型高效液相分离得化合物36 [3.3 mg，R＝39.0 min，甲醇-水（49∶51）]，Fr. F9经制备型高效液相分离得化合物9 [27.0 mg，R＝41.5 min，甲醇-水（46∶54）]、10 [21.6 mg，R＝32.0 min，甲醇-水（46∶54）]、19 [5.5 mg，R＝51.0 min，甲醇-水（46∶54）]，Fr. F11经制备型高效液相分离得化合物7 [19.3 mg，R＝51.0 min，甲醇-水（46∶54）]，Fr. F12经制备型高效液相分离得化合物12 [50.3 mg，R＝42.0 min，甲醇-水（49∶51）]、13 [9.7 mg，R＝46.5 min，甲醇-水（49∶51）]、20 [15.0 mg，R＝51.0 min，甲醇-水（49∶51）]。

3 结构鉴定

化合物1：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C10H12O5；HR-ESI-MS213.075 4 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.58 (1H, m, H-6), 7.56 (1H, m, H-2), 6.87 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 5.10 (1H, m, H-8), 3.90 (3H, s, 3-OCH3), 3.88 (1H, dd,= 11.8, 3.7 Hz, H-9), 3.73 (1H, dd,= 11.8, 5.2 Hz, H-9)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 199.6 (C-7), 153.8 (C-4), 149.2 (C-3), 128.1 (C-1), 125.0 (C-6), 115.9 (C-2), 112.4 (C-5), 75.5 (C-8), 66.2 (C-9), 56.4 (3-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物1为C-藜芦酰乙二醇。

化合物2：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C16H22O8；HR-ESI-MS343.138 8 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.63 (1H, dd,= 8.5, 1.6 Hz, H-6), 7.57 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 7.21 (1H, d,= 8.5 Hz, H-5), 5.03 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1), 3.89 (3H, s, 3-OCH3), 3.87 (1H, overlapped, H-6), 3.69 (1H, dd,= 12.0, 5.6 Hz, H-6), 3.53 (1H, m, H-5), 3.48 (1H, m, H-4), 3.46 (1H, m, H-3), 3.40 (1H, m, H-2), 1.16 (3H, t,= 7.3 Hz, H-9)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 202.0 (C-7), 152.2 (C-4), 150.6 (C-3), 132.7 (C-1), 123.8 (C-6), 116.2 (C-5), 112.3 (C-2), 101.8 (C-1), 78.3 (C-5), 77.8 (C-3), 74.7 (C-2), 71.2 (C-4), 62.4 (C-6), 56.6 (3-OCH3), 32.3 (C-8), 8.8 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定化合物2为baihuaqianhuaside。

化合物3：黄色无定型固体（甲醇），分子式为C17H20O8；HR-ESI-MS353.123 6 [M＋H]+，1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.69 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7), 7.47 (2H, d,= 8.3 Hz, H-2, 6), 6.80 (2H, d,= 8.3 Hz, H-3, 5), 6.42 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8), 4.81 (1H, dd,= 8.6, 2.4 Hz, H-4), 4.25 (2H, m, H-3, 5), 3.74 (3H, s, H-8), 2.19 (1H, dd,= 14.1, 2.6 Hz, H-6), 2.15 (1H, m, H-2), 2.05 (1H, m, H-2), 2.00 (1H, m, H-6)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 175.7 (C-7), 168.9 (C-9), 161.3 (C-4), 146.7 (C-7), 131.2 (C-2, 6), 127.3 (C-1), 116.8 (C-3, 5), 116.3 (C-4), 115.4 (C-8), 78.6 (C-4), 76.4 (C-1), 69.0 (C-3), 65.7 (C-5), 52.9 (C-8), 42.1 (C-6), 38.4 (C-2)。以上数据与文献报道的基本一致[22]，故鉴定化合物3为methyl-4comaroylquinate。

化合物4：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H26O7；HR-ESI-MS379.175 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.99 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.81 (1H, overlapped, H-6), 6.80 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.78 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.72 (1H, d,= 8.4 Hz, H-5), 6.65 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6), 4.81 (1H, d,= 5.7 Hz, H-7), 4.27 (1H, m, H-8), 3.83 (1H, dd,= 12.0, 5.7 Hz, H-9), 3.78 (3H, s, 3-OCH3), 3.77 (3H, s, 3-OCH3), 3.74 (1H, m, H-9), 3.54 (2H, t,= 6.5 Hz, H-9), 2.59 (2H, t,= 7.6 Hz, H-7), 1.78 (2H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 151.8 (C-3), 148.7 (C-3), 147.2 (C-4), 146.9 (C-4), 138.1 (C-1), 134.1 (C-1), 121.8 (C-6), 121.0 (C-6), 119.6 (C-5), 115.6 (C-5), 114.0 (C-2), 111.8 (C-2), 74.1 (C-7), 86.6 (C-8), 62.2 (C-9, 9), 56.5 (3-OCH3), 56.3 (3-OCH3), 35.5 (C-8), 32.7 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[23]，故鉴定化合物4为7,8--4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′- dimethoxy-84′-neolignan。

化合物5：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H24O6；HR-ESI-MS361.164 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.94 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.81 (1H, dd,= 8.1, 1.8 Hz, H-6), 6.75 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 6.71 (2H, s, H-2, 5), 5.48 (1H, d,= 6.3 Hz, H-7), 3.85 (1H, m, H-9), 3.83 (3H, s, 3-OCH3), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.74 (1H, m, H-9), 3.56 (2H, m, H-9), 3.46 (1H, m, H-8), 2.61 (2H, t,= 7.5 Hz, H-7), 1.80 (2H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 149.0 (C-3), 147.5 (C-4), 147.4 (C-4), 145.2 (C-3), 136.9 (C-5), 134.8 (C-1), 129.8 (C-1), 119.7 (C-6), 117.9 (C-6), 116.1 (C-5), 114.0 (C-2), 110.5 (C-2), 89.0 (C-7), 65.0 (C-9), 62.2 (C-9), 56.7 (3-OCH3), 56.3 (3-OCH3), 55.4 (C-8), 35.8 (C-7), 32.9 (C-8)。以上数据与文献报道基本一致[24]，故鉴定化合物5为二氢去氢双松柏醇。

化合物6：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H26O6；HR-ESI-MS363.180 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.65 (2H, d,= 8.0 Hz, H-5, 5), 6.58 (2H, brs, H-2, 2), 6.54 (2H, brd,= 8.0 Hz, H-6, 6), 3.72 (6H, s, 3, 3-OCH3), 3.58 (4H, m, H-9, 9), 2.65 (2H, dd,= 13.7, 6.8 Hz, H-7, 7), 2.55 (2H, dd,= 13.7, 7.8 Hz, H-7, 7), 1.89 (2H, m, H-8, 8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 148.8 (C-3, 3), 145.4 (C-4, 4), 133.9 (C-1, 1), 122.7 (C-6, 6), 115.8 (C-5, 5), 113.4 (C-2, 2), 62.1 (C-9, 9), 56.2 (3, 3-OCH3), 44.1 (C-8, 8), 36.0 (C-7, 7)。以上数据与文献报道基本一致[25]，故鉴定化合物6为开环异落叶松树脂酚。

化合物7：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C25H34O10；HR-ESI-MS495.222 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.65 (1H, d,= 7.9 Hz, H-5), 6.64 (1H, d,= 7.9 Hz, H-5), 6.61 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.59 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.54 (1H, overlapped, H-6), 6.53 (1H, overlapped, H-6), 4.15 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1), 3.93 (1H, dd,= 9.8, 6.2 Hz, H-9), 3.84 (1H, dd,= 11.4, 5.3 Hz, H-5), 3.73 (6H, s3, 3-OCH3), 3.63 (1H, dd,= 11.0, 5.3 Hz, H-9), 3.54 (1H, dd,= 11.0, 2.3 Hz, H-9), 3.48 (1H, m, H-9), 3.45 (1H, m, H-4), 3.28 (1H, m, H-3), 3.19 (1H, dd,= 13.2, 7.6 Hz, H-2), 3.16 (1H, mH-5), 2.62 (1H, m, H-7), 2.58 (2H, m, H-7), 2.55 (1H, m, H-7), 2.08 (1H, m, H-8), 1.96 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 148.8 (C-3), 148.7 (C-3), 145.4 (C-4, 4), 134.0 (C-1), 133.8 (C-1), 122.8 (C-6), 122.7 (C-6), 115.7 (C-5, 5), 113.4 (C-2, 2), 105.3 (C-1), 78.0 (C-3), 75.1 (C-2), 71.3 (C-4), 70.8 (C-9), 67.0 (C-5), 62.6 (C-9), 56.2 (3-OCH3), 56.1 (3-OCH3), 44.0 (C-8), 41.4 (C-8), 35.6 (C-7), 35.3 (C-7)。以上数据与文献报道的基本一致[26]，故鉴定化合物7为(−)-secoisolariciresinol-9βxylopyranoside。

化合物8：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H24O6；HR-ESI-MS361.164 9 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.73 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.67 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.63 (1H, s, H-2), 6.60 (1H, dd,= 8.0, 1.6 Hz, H-6), 6.18 (1H, s, H-5), 3.79 (1H, m, H-7), 3.78 (3H, s3-OCH3), 3.75 (3H, s, 3-OCH3), 3.69 (1H, dd,= 11.0, 4.8 Hz, H-9), 3.66 (2H, m, H-9), 3.39 (1H, dd,= 11.0, 4.0 Hz, H-9), 2.76 (2H, d,= 7.7 Hz, H-7), 1.99 (1H, m, H-8), 1.76 (1H, dt,= 10.1, 3.5 Hz, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 149.0 (C-3), 147.2 (C-3), 145.8 (C-4), 145.2 (C-4), 138.6 (C-1), 134.1 (C-6), 129.0 (C-1), 123.2 (C-6), 117.3 (C-5), 116.0 (C-5), 113.8 (C-2), 112.4 (C-2), 65.9 (C-9), 62.2 (C-9), 56.4 (3, 3-OCH3), 48.0 (C-7), 47.9 (C-8), 39.9 (C-8), 33.5 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[27]，故鉴定化合物8为(＋)-异落叶松树脂醇。

化合物9：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C25H32O10；HR-ESI-MS493.206 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.72 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.70 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.63 (1H, s, H-2), 6.57 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6), 6.17 (1H, s, H-5), 3.98 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.78 (3H, s, 3-OCH3), 3.76 (1H, m, H-5), 3.75 (1H, m, H-7), 3.72 (2H, m, H-9), 3.69 (1H, m, H-9), 3.59 (1H, dd,= 10.3, 2.3 Hz, H-9), 3.45 (1H, m, H-4), 3.23 (1H, t,= 9.0 Hz, H-10), 3.15 (1H, dd,= 8.7, 7.6 Hz, H-2), 3.01 (1H, t,= 11.2 Hz, H-5), 2.86 (1H, dd,= 15.7, 11.3 Hz, H-7), 2.73 (1H, dd,= 15.7, 4.3 Hz, H-7), 1.97 (1H, m, H-8), 1.90 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 148.8 (C-3), 147.2 (C-3), 145.9 (C-4), 145.2 (C-4), 138.7 (C-6), 133.7 (C-1), 129.2 (C-1), 123.2 (C-6), 117.4 (C-5), 116.0 (C-5), 114.2 (C-2), 112.3 (C-2), 104.7 (C-1), 77.9 (C-3), 74.8 (C-2), 71.2 (C-4), 70.3 (C-9), 67.0 (C-5), 65.4 (C-9), 56.4 (3, 3-OCH3), 48.5 (C-7), 45.5 (C-8), 40.7 (C-8), 33.7 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[28]，故鉴定化合物9为-isolariciresinol-9βxylopyranoside。

化合物10：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C25H32O10；HR-ESI-MS493.207 0 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.77 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.73 (1H, d,= 8.0 Hz, H-6), 6.64 (1H, s, H-2), 6.62 (1H, dd,= 8.0, 1.8 Hz, H-5), 6.16 (1H, s, H-5), 4.05 (1H, m, H-9), 4.03 (1H, m, H-1), 3.96 (1H, dd,= 9.8, 2.5 Hz, H-9), 3.80 (3H, s, 3-OCH3), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.79 (1H, m, H-5), 3.74 (1H, m, H-9), 3.70 (1H, m, H-9), 3.45 (1H, m, H-4), 3.27 (1H, m, H-7), 3.22 (1H, dd,= 9.5, 3.3 Hz, H-3), 3.19 (1H, m, H-5), 3.10 (1H, t,= 11.3 Hz, H-2), 2.81 (2H, m, H-7), 2.06 (1H, m, H-8), 1.85 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 148.9 (C-3), 147.2 (C-3), 145.9 (C-4), 145.2 (C-4), 138.6 (C-6), 134.3 (C-1), 129.1 (C-1), 123.1 (C-6), 117.4 (C-5), 116.1 (C-5), 114.3 (C-2), 112.4 (C-2), 105.8 (C-1), 77.9 (C-2), 75.0 (C-3), 71.3 (C-4), 69.4 (C-9), 66.9 (C-9), 65.1 (C-5), 56.4 (3-OCH3, 3-OCH3), 47.9 (C-7), 45.9 (C-8), 39.6 (C-8), 33.8 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[29]，故鉴定化合物10为schizandriside。

化合物11：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H24O8；HR-ESI-MS393.154 8 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.02 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.93 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.78 (1H, dd,= 8.1, 1.6 Hz, H-5), 6.74 (1H, overlapped, H-6), 6.73 (1H, overlapped, H-6), 6.72 (1H, overlapped, H-5), 5.00 (1H, s, H-7), 3.86 (1H, d,= 8.9 Hz, H-9), 3.84 (6H, s, 3, 3-OCH3), 3.78 (1H, d,= 11.4 Hz, H-9), 3.68 (1H, d,= 11.4 Hz, H-9), 3.67 (1H, d,= 8.9 Hz, H-9), 2.95 (1H, d,= 13.8 Hz, H-7), 2.89 (1H, d,= 13.8 Hz, H-7)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 148.6 (C-3, 3), 147.1 (C-4), 146.2 (C-4), 131.2 (C-1), 130.2 (C-1), 124.1 (C-6), 121.7 (C-6), 115.7 (C-5), 115.4 (C-2, 5), 112.9 (C-2), 86.2 (C-7), 82.4 (C-8), 82.1 (C-8), 74.8 (C-9), 64.4 (C-9), 56.4 (3-OCH3, 3-OCH3), 40.1 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[30]，故鉴定化合物11为左旋马尾松树脂醇。

化合物12：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H22O6；HR-ESI-MS359.149 2 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.69 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.67 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.66 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.57 (1H, dd,= 8.0, 1.6 Hz, H-6), 6.54 (1H, d,= 1.4 Hz, H-2), 6.49 (1H, dd,= 8.0, 1.4 Hz, H-6), 4.14 (1H, m, H-4), 3.90 (1H, m, H-4), 3.78 (3H, s, 3-OCH3), 3.76 (3H, s, 3-OCH3), 2.87 (1H, dd,= 14.0, 5.4 Hz, H-6), 2.80 (1H, dd,= 14.0, 7.0 Hz, H-6), 2.62 (1H, m, H-2), 2.51 (2H, m, H-5), 2.47 (1H, m, H-3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 181.6 (C-1), 149.0 (C-3, 3), 146.4 (C-4), 146.2 (C-4), 131.4 (C-1), 130.8 (C-1), 123.0 (C-6), 122.2 (C-6), 116.1 (C-5, 5), 113.9 (C-2), 113.2 (C-2), 72.9 (C-4), 56.3 (3, 3-OCH3), 47.7 (C-2), 42.5 (C-3), 38.9 (C-5), 35.3 (C-6)。以上数据与文献报道基本一致[31]，故鉴定化合物12为罗汉松脂素。

化合物13：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H22O7；HR-ESI-MS375.143 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.85 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5), 6.70 (2H, overlapped, H-2, 5), 6.69 (1H, overlapped, H-2), 6.68 (1H, overlapped, H-6), 6.56 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6), 3.97 (2H, dd,= 8.8, 3.1 Hz, H-4), 3.78 (3H, s, 4-OCH3), 3.77 (3H, s, 3-OCH3), 3.11 (1H, d,= 13.6 Hz, H-5), 2.85 (1H, d,= 13.6 Hz, H-5), 2.79 (1H, dd,= 13.6, 5.0 Hz, H-6), 2.50 (1H, dd,= 13.6, 9.5 Hz, H-6), 2.43 (1H, m, H-3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 180.6 (C-1), 150.5 (C-4), 149.1 (C-3), 148.8 (C-4), 146.7 (C-3), 133.4 (C-1), 128.2 (C-1), 124.1 (C-6), 122.2 (C-6), 116.1 (C-5), 114.9 (C-2), 113.8 (C-5), 113.2 (C-2), 77.4 (C-2), 71.8 (C-4), 56.5 (4-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 44.5 (C-3), 41.9 (C-5), 32.2 (C-6)。以上数据与文献报道基本一致[32]，故鉴定化合物13为2-hydroxy-2-(3,4-dihydroxyphenyl)methyl-3-(3,4-dimethoxyphenyl)methyl--butyrolactone。

化合物14：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C26H32O12；HR-ESI-MS537.196 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.06 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.75 (1H, brs, H-2), 6.71 (1H, overlapped, H-2), 6.69 (1H, overlapped, H-5), 6.68 (1H, overlapped, H-6), 6.59 (1H, brd,= 8.2 Hz, H-6), 4.84 (1H, overlapped, H-1), 3.98 (2H, d,= 8.3 Hz, H-9), 3.84 (1H, m, H-6), 3.81 (3H, s, 3-OCH3), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.67 (1H, m, H-6), 3.45 (2H, m, H-2, 5), 3.38 (2H, m, H-3, 4), 3.14 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7), 2.88 (1H, d,= 7.7 Hz, H-7), 2.77 (1H, dd,= 13.7, 5.1 Hz, H-7), 2.48 (1H, m, H-7), 2.41 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 180.4 (C-9), 150.6 (C-3), 149.0 (C-4), 147.1 (C-4), 146.1 (C-3), 131.9 (C-1), 131.7 (C-1), 124.1 (C-6), 122.4 (C-6), 117.8 (C-5), 116.3 (C-5), 115.9 (C-2), 113.6 (C-2), 102.8 (C-1), 78.2 (C-5), 77.8 (C-3), 77.3 (C-8), 74.9 (C-2), 71.8 (C-9), 71.3 (C-4), 62.4 (C-6), 56.8 (3-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 44.6 (C-8), 41.8 (C-7), 32.2 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[33]，故鉴定化合物14为去甲络石苷。

化合物15：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C27H34O12；HR-ESI-MS551.212 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.07 (1H,,= 8.3 Hz, H-5), 6.86 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.78 (1H, brs, H-2), 6.71 (1H, overlapped, H-6), 6.69 (1H, overlapped, H-2), 6.68 (1H, overlapped, H-6), 4.84 (1H, overlapped, H-1), 3.98 (2H, d,= 8.3 Hz, H-9), 3.84 (1H, m, H-6), 3.79 (9H, s, 3, 4, 3-OCH3), 3.67 (1H, m, H-6), 3.46 (1H, m, H-5), 3.44 (1H, m, H-2), 3.37 (2H, m, H-3, 4), 3.14 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7), 2.89 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7), 2.79 (1H, dd,= 13.8, 5.1 Hz, H-7), 2.51 (1H, dd,= 13.8, 9.7 Hz, H-7), 2.43 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 180.4 (C-9), 150.6 (C-4, 4), 149.2 (C-3), 147.2 (C-3), 133.3 (C-1), 131.7 (C-1), 124.1 (C-6), 122.2 (C-6), 117.8 (C-5), 115.9 (C-2), 113.9 (C-2), 113.2 (C-5), 102.8 (C-1), 78.2 (C-5), 77.8 (C-3), 77.3 (C-8), 74.9 (C-2), 71.8 (C-9), 71.3 (C-4), 62.5 (C-6), 56.8 (3-OCH3), 56.6 (3-OCH3), 56.5 (4-OCH3), 44.6 (C-8), 41.8 (C-7), 32.2 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[34]，故鉴定化合物15为络石苷。

化合物16：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C27H34O11；HR-ESI-MS535.217 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.05 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.81 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5), 6.74 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.64 (1H, dd,= 8.2, 1.7 Hz, H-6), 6.58 (1H, overlapped, H-2, 6), 4.85 (1H, d,= 7.4 Hz, H-1), 4.17 (1H, dd,= 8.8, 7.7 Hz, H-9), 3.92 (1H, dd,= 8.8, 8.0 Hz, H-9), 3.85 (1H, d,= 12.0 Hz, H-6), 3.78 (6H, s, 3, 4-OCH3), 3.74 (3H, s, 3-OCH3), 3.68 (1H, m, H-6), 3.48 (1H, m, H-5), 3.45 (1H, m, H-2), 3.40 (2H, m, H-3, 4), 2.90 (1H, dd,= 14.0, 5.3 Hz, H-7), 2.81 (1H, dd,= 14.0, 7.4 Hz, H-7), 2.67 (1H, m, H-8), 2.56 (1H, m, H-7), 2.54 (1H, brs, H-7), 2.49 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 181.3 (C-9), 150.6 (C-3), 150.4 (C-3), 149.1 (C-4), 146.8 (C-4), 134.2 (C-1), 132.7 (C-1), 123.0 (C-6), 122.1 (C-6), 117.8 (C-5), 114.8 (C-2), 113.6 (C-2), 113.0 (C-5), 102.9 (C-1), 78.1 (C-5), 77.8 (C-3), 74.9 (C-2), 72.9 (C-9), 71.3 (C-4), 62.5 (C-6), 56.7 (3-OCH3), 56.5 (3-OCH3), 56.4 (4-OCH3), 47.6 (C-8), 42.5 (C-8), 38.9 (C-7), 35.4 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[35]，故鉴定化合物16为牛蒡子苷。

化合物17：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H24O7；HR-ESI-MS377.159 9 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.02 (2H, d,= 1.7 Hz, H-2, 2), 6.86 (2H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6, 6), 6.78 (2H, d,= 8.0 Hz, H-5, 5), 4.92 (2H, d,= 8.5 Hz, H-7, 7), 3.87 (6H, s, 3, 3-OCH3), 3.69 (2H, dd,= 11.3, 3.4 Hz, H-9, 9), 3.60 (2H, dd,= 11.3, 5.2 Hz, H-9, 9), 2.31 (2H, m, H-8, 8);13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 149.1 (C-3, 3), 147.4 (C-4, 4), 134.9 (C-1, 1), 120.5 (C-6, 6), 116.0 (C-5, 5), 111.2 (C-2, 2), 84.4 (C-7, 7), 61.8 (C-9, 9), 56.4 (3-OCH3, 3-OCH3), 55.4 (C-8, 8)。以上数据与文献报道基本一致[36]，故鉴定化合物17为(+)-neo-olivil。

化合物18：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C26H32O11；HR-ESI-MS521.201 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.05 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.74 (1H, brs, H-2), 6.68 (1H, d,= 7.9 Hz, H-5), 6.65 (1H, brd,= 8.2 Hz, H-6), 6.56 (1H, brs, H-2), 6.49 (1H, brd,= 7.9 Hz, H-6), 4.85 (1H, d,= 6.9 Hz, H-1), 4.16 (1H, m, H-9), 3.91 (1H, m, H-9), 3.85 (1H, brd,= 12.0 Hz, H-6), 3.79 (3H, s, 3-OCH3), 3.76 (3H, s, 3-OCH3), 3.68 (1H, m, H-6), 3.49 (1H, m, H-2), 3.46 (1H, m, H-3), 3.39 (2H, m, H-4, 5), 2.88 (1H, dd,= 13.9, 5.3 Hz, H-7), 2.82 (1H, dd,= 13.9, 7.0 Hz, H-7), 2.66 (1H, m, H-8), 2.52 (2H, m, H-7), 2.46 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 181.4 (C-9), 150.6 (C-3), 149.0 (C-3), 146.8 (C-4), 146.2 (C-4), 134.2 (C-1), 131.3 (C-1), 123.0 (C-6), 122.2 (C-6), 117.8 (C-5), 116.2 (C-5), 114.8 (C-2), 113.3 (C-2), 102.8 (C-1), 78.1 (C-5), 77.8 (C-3), 74.9 (C-2), 72.9 (C-9), 71.3 (C-4), 62.4 (C-6), 56.7 (3-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 47.6 (C-8), 42.6 (C-8), 38.9 (C-7), 35.3 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[37]，故鉴定化合物18为matairesinol 4βglucopyranoside。

化合物19：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C28H38O12；HR-ESI-MS581.243 7 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.91 (1H, s, H-11), 6.54 (1H, s, H-4), 5.09 (1H, d,= 7.4 Hz, H-1), 3.89 (3H, s, 13-OCH3), 3.88 (1H, m, H-6), 3.83 (3H, s, 2-OCH3), 3.69 (1H, dd,= 12.1, 6.0 Hz, H-6), 3.52 (1H, m, H-2), 3.51 (1H, m, H-3), 3.49 (1H, m, H-5), 3.46 (3H, s, 1-OCH3), 3.44 (3H, s, 14-OCH3), 3.39 (1H, m, H-4), 2.77 (1H, dd,= 14.3, 2.0 Hz, H-6), 2.58 (1H, d,= 13.6 Hz, H-9), 2.38 (1H, d,= 13.6 Hz, H-9), 2.27 (1H, dd,= 14.3, 8.4 Hz, H-6), 1.19 (3H, s, H-18), 1.78 (1H, m, H-7), 0.80 (3H, d,= 7.1 Hz, H-17)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 152.7 (C-14), 152.5 (C-1), 150.8 (C-12), 150.5 (C-3), 142.0 (C-13), 140.2 (C-2), 136.2 (C-10), 135.3 (C-5), 126.7 (C-15), 122.8 (C-16), 116.1 (C-11), 115.5 (C-4), 102.2 (C-1), 78.1 (C-3, 5), 75.1 (C-2), 73.7 (C-8), 71.5 (C-4), 62.7 (C-6), 61.9 (13-OCH3), 61.2 (2-OCH3), 61.0 (1-OCH3), 60.8 (14-OCH3), 42.6 (C-9), 42.2 (C-7), 35.9 (C-6), 29.6 (C-18), 16.3 (C-17)。以上数据与文献报道基本一致[38]，故鉴定化合物19为3,7- dihydroxy-1,2,13,14-tetramethoxydibenzo cyclooctadiene 12βglucopyranoside。

化合物20：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C29H28O9；HR-ESI-MS521.181 0 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3): 7.50 (2H, m, H-3, 7), 7.48 (1H, m, H-5), 7.32 (2H, m, H-4, 6), 6.76 (1H, s, H-4), 6.54 (1H, s, H-11), 6.00 (1H, d,= 1.3 Hz, -OCH2O-), 5.98 (1H, d,= 1.3 Hz, -OCH2O-), 5.74 (1H, d,= 1.5 Hz, -OCH2O-), 5.70 (1H, s, H-6), 5.58 (1H, d,= 1.5 Hz, -OCH2O-), 3.80 (3H, s, 14-OCH3), 3.35 (3H, s, 1-OCH3), 2.39 (1H, dd,= 14.0, 10.0 Hz, H-9), 2.21 (1H, d,= 14.0 Hz, H-9), 2.09 (1H, m, H-8), 1.36 (3H, s, H-18), 1.17 (3H, d,= 7.1 Hz, H-17)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3): 164.6 (C-1), 148.8 (C-12), 148.0 (C-3), 141.5 (C-1), 140.1 (C-14), 136.8 (C-2), 135.3 (C-15), 133.8 (C-13), 132.8 (C-2), 129.4 (C-3, 5, 7), 129.1 (C-16), 127.8 (C-4, 6), 121.4 (C-10), 120.5 (C-5), 105.9 (C-11), 102.4 (C-4), 101.3 (-OCH2O-), 100.3 (-OCH2O-), 84.8 (C-6), 72.2 (C-7), 59.6 (1-OCH3), 58.6 (14-OCH3), 42.6 (C-8), 36.3 (C-9), 28.2 (C-18), 18.8 (C-17)。以上数据与文献报道基本一致[39]，故鉴定化合物20为五味子酯 D。

化合物21：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C27H32O10；HR-ESI-MS517.206 9 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.02 (1H, s, H-2), 6.82 (1H, overlapped, H-6), 6.80 (1H, s, H-2), 6.72 (1H, dd,= 8.0, 1.6 Hz, H-5), 6.69 (1H, overlapped, H-6), 6.67 (1H, overlapped, H-2), 6.64 (1H, overlapped, H-5), 6.62 (1H, overlapped, H-5), 6.56 (1H, d,= 8.1 Hz, H-6), 4.94 (1H, d,= 5.3 Hz, H-7), 4.80 (1H, d,= 5.5 Hz, H-7), 4.29 (1H, m, H-8), 3.83 (1H, m, H-9), 3.82 (1H, m, H-9), 3.81 (3H, s, 3-OCH3), 3.74 (1H, m, H-9), 3.72 (3H, d,= 3.8 Hz, 3-OCH3), 3.68 (1H, m, H-9), 3.63 (3H, s, 3-OCH3), 2.88 (1H, m, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 151.3 (C-3), 148.7 (C-3), 148.4 (C-3), 148.0 (C-4), 146.9 (C-4), 146.2 (C-4), 139.3 (C-1), 134.2 (C-1), 132.0 (C-1), 123.2 (C-6), 120.9 (C-6), 120.2 (C-2), 118.3 (C-5), 115.7 (C-5), 115.6 (C-2), 114.6 (C-5), 112.4 (C-6), 111.8 (C-2), 86.2 (C-8), 75.1 (C-7), 74.0 (C-7), 64.4 (C-9), 62.1 (C-9), 56.6 (C-8), 56.4 (3-OCH3), 56.3 (3, 3-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[40]，故鉴定化合物21为leptolepisol D。

化合物22：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C30H36O10；HR-ESI-MS557.238 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.01 (1H, d,= 1.5 Hz, H-2), 6.96 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.91 (1H, d,= 8.3 Hz, H-5), 6.86 (1H, overlapped, H-6), 6.83 (1H, overlapped, H-6), 6.74 (2H, overlapped, H-2, 6), 6.73 (1H, overlapped, H-5), 5.52 (1H, d,= 5.9 Hz, H-7), 4.83 (1H, d,= 5.8 Hz, H-7), 4.38 (1H, m, H-8), 3.87 (3H, s, 3-OMe), 3.81 (2H, m, H-9), 3.79 (3H, s, 3-MeO), 3.77 (2H, m, H-9), 3.76 (3H, s, 3-MeO), 3.58 (2H, t,= 6.5 Hz, H-9), 3.45 (1H, m, H-8), 2.64 (2H, t,= 7.5 Hz, H-7), 1.83 (2H, q,= 7.8 Hz, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 151.9 (C-3), 148.9 (C-4), 148.6 (C-3), 147.5 (C-4), 147.0 (C-4), 145.2 (C-3), 137.5 (C-1), 137.0 (C-1), 134.0 (C-1), 129.7 (C-5), 121.1 (C-6), 119.3 (C-6), 118.9 (C-5), 117.9 (C-6), 115.6 (C-5), 114.1 (C-2), 111.8 (C-2), 111.1 (C-2), 88.6 (C-7), 86.2 (C-8), 74.1 (C-7), 65.0 (C-9), 62.2 (C-9, 9), 56.7 (3-MeO), 56.4 (3-MeO), 56.3 (3-MeO), 55.5 (C-8), 35.8 (C-8), 32.9 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[41]，故鉴定化合物22为xanthiumnolic C。

化合物23：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C10H18O2；HR-ESI-MS171.138 2 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 5.55 (1H, d,= 4.9 Hz, H-2), 3.95 (1H, brs, H-6), 2.10 (1H, m, H-3), 1.95 (1H, d,= 13.5 Hz, H-3), 1.77 (2H, overlapped, H-5), 1.75 (3H, s, H-7), 1.36 (1H, m, H-4), 1.15 (6H, s, H-9, 10)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 135.4 (C-1), 126.2 (C-2), 72.8 (C-8), 69.2 (C-6), 39.8 (C-4), 34.2 (C-5), 28.0 (C-3), 27.1 (C-9), 26.9 (C-10), 21.1 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[30]，故鉴定化合物23为反式-索布瑞醇。

化合物24：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C16H26O7；HR-ESI-MS331.175 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.87 (1H, d,= 5.6 Hz, H-2), 4.45 (1H, d,= 7.7 Hz, H-1), 3.78 (1H, dd,= 11.9, 1.6 Hz, H-6), 3.62 (1H, dd,= 11.9, 5.6 Hz, H-6), 3.34 (1H, m, H-5), 3.26 (1H, m, H-4), 3.20 (1H, m, H-3), 3.13 (1H, m, H-2), 2.67 (1H, m, H-6), 2.47 (1H, m, H-3), 2.32 (1H, m, H-3, 6), 2.19 (1H, m, H-4), 1.72 (3H, s, H-10), 1.28 (3H, s, H-8), 1.24 (3H, s, H-9)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 203.5 (C-7), 148.2 (C-2), 135.8 (C-1), 98.5 (C-1), 79.3 (C-5), 78.3 (C-5), 77.6 (C-3), 75.2 (C-2), 71.7 (C-4), 62.8 (C-6), 46.7 (C-4), 40.4 (C-6), 28.6 (C-3), 24.8 (C-8), 23.5 (C-9), 15.6 (C-10)。以上数据与文献报道的基本一致[42]，故鉴定化合物24为magnoliater-penoid C。

化合物25：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C16H28O7；HR-ESI-MS333.190 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 4.26 (1H, d,= 7.7 Hz, H-1), 3.62 (1H, dd,= 10.0, 2.4 Hz, H-2), 3.85 (1H, brd,= 11.6 Hz, H-6), 3.66 (1H, dd,= 11.6, 5.7 Hz, H-6), 3.33 (1H, m, H-5), 3.28 (1H, m, H-4), 3.24 (1H, m, H-3), 3.22 (1H, m, H-2), 2.18 (1H, m, H-3, 6), 2.04 (1H, m), 1.98 (1H, m, H-5), 1.72 (2H, m, H-3, 6), 1.50 (1H, m, H-5), 1.47 (1H, m, H-4), 1.40 (1H, m), 1.30 (3H, s, H-10), 1.24 (3H, s, H-9), 1.13 (3H, s, H-7)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 106.1 (C-1), 79.5 (C-2), 77.9 (C-5), 77.7 (C-3), 75.9 (C-2), 75.6 (C-8), 74.2 (C-1), 71.8 (C-4), 62.9 (C-6), 34.8 (C-4), 34.7 (C-3), 30.6 (C-10), 29.3 (C-9), 28.3 (C-6), 23.1 (C-7), 22.8 (C-5)。以上数据与文献报道基本一致[43]，故鉴定化合物25为(1,2,4)-2-hydroxy-1,8- cineole-βglucopyranoside。

化合物26：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C16H26O8；HR-ESI-MS347.169 8 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, C5D5N): 4.80 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1), 4.57 (1H, brd,= 8.4 Hz, H-6), 4.52 (1H, brd,= 11.7 Hz, H-6), 4.36 (1H, dd,= 11.7, 5.2 Hz, H-6), 4.14～4.19 (2H, m, H-3, 4), 3.91 (1H, m, H-5), 3.83 (1H, m, H-2), 2.43 (1H, m, H-5), 2.30 (1H, dd,= 17.9, 3.2 Hz, H-3), 2.06 (1H, brd,= 17.9 Hz, H-3), 1.96 (1H, m, H-4), 1.80 (1H, brd,= 13.3 Hz, H-5), 1.12 (3H, s, H-10), 0.79 (3H, s, H-9), 0.69 (3H, s, H-8)；13C-NMR (150 MHz, C5D5N): 215.0 (C-2), 103.8 (C-1), 82.5 (C-6), 78.9 (C-3), 78.8 (C-5), 74.9 (C-2), 71.8 (C-4), 63.2 (C-6), 62.9 (C-1), 48.7 (C-7), 43.5 (C-3), 42.2 (C-4), 36.1 (C-5), 20.5 (C-8), 20.3 (C-9), 8.4 (C-10)。以上数据与文献报道基本一致[44]，故鉴定化合物26为(1,4,6)-6- hydroxybornan-2-one 6βglucopyranoside。

化合物27：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C16H26O8；HR-ESI-MS347.169 8 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 4.70 (1H, m, H-5), 4.25 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1), 3.86 (1H, brd,= 11.3 Hz, H-6), 3.64 (1H, dd,= 11.3, 5.3 Hz, H-6), 3.32 (1H, m, H-2), 3.25 (1H, m, H-4), 3.24 (1H, m, H-3), 3.13 (1H, dd,= 9.1, 8.0 Hz, H-5), 2.77 (1H, d,= 18.7 Hz, H-3), 2.40 (1H, t,= 4.4 Hz, H-4), 2.21 (1H, dd,= 14.6, 9.8 Hz, H-6), 2.15 (1H, dd,= 18.7, 4.0 Hz, H-3), 1.37 (1H, dd,= 14.6, 3.7 Hz, H-6), 1.03 (3H, s, H-8), 0.85 (3H, s, H-10), 0.83 (3H, s, H-9)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 221.4 (C-2), 102.8 (C-1), 78.1 (C-5), 78.0 (C-3), 76.8 (C-2), 75.1 (C-5), 71.6 (C-4), 62.8 (C-6), 59.7 (C-1), 48.1 (C-4), 47.2 (C-7), 40.1 (C-6), 36.1 (C-3), 20.5 (C-9), 19.5 (C-8), 9.5 (C-10)。以上数据与文献报道基本一致[45]，故鉴定化合物27为(1,4,5)-5-endo-hydroxycamphor 5βglucopyranoside。

化合物28：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C18H22O11S；HR-ESI-MS447.095 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.29 (1H, brs, H-3), 5.93 (1H, brs, H-1), 5.73 (1H, brs, H-7), 5.56 (1H, brd,= 6.4 Hz, H-6), 4.90 (1H, overlapped, H-10), 4.81 (1H, overlapped, H-10), 4.67 (1H, d,= 7.9 Hz, H-1), 3.91 (1H, brd,= 11.6 Hz, H-6), 3.68 (1H, overlapped, H-6), 3.66 (1H, m, H-5), 3.38 (1H, m, H-3), 3.35 (1H, m, H-5), 3.31 (1H, overlapped, H-9), 3.27 (1H, m, H-4), 3.18 (1H, m, H-2), 2.34 (3H, s, H-13)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 172.7 (C-11), 172.5 (C-12), 150.3 (C-3), 143.8 (C-8), 129.5 (C-7), 106.1 (C-4), 100.0 (C-1), 93.2 (C-1), 86.2 (C-6), 78.3 (C-5), 77.9 (C-3), 74.6 (C-2), 71.5 (C-4), 64.3 (C-10), 62.7 (C-6), 45.2 (C-9), 37.5 (C-5), 13.6 (C-13)。以上数据与文献报道基本一致[46]，故鉴定化合物28为鸡矢藤苷。

化合物29：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C19H26O12S；HR-ESI-MS479.121 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.65 (1H, d,= 1.1 Hz, H-3), 6.02 (1H, d,= 1.4 Hz, H-7), 5.09 (1H, d,= 14.7 Hz, H-10), 5.05(1H, d,= 9.0 Hz, H-1), 4.94 (1H, d,= 14.7 Hz, H-10), 4.80 (1H, dd,= 5.8, 1.9 Hz, H-6), 4.71 (1H, d,= 7.9 Hz, H-1), 3.85 (1H, m, H-6), 3.73 (3H, s, H-14), 3.63 (1H, dd,= 11.9, 5.8 Hz, H-6), 3.38 (1H, m, H-3), 3.36 (1H, m, H-5), 3.26 (1H, m, H-4), 3.25 (1H, m, H-2), 3.03 (1H, ddd,= 7.4, 7.4, 1.3 Hz, H-5), 2.62 (1H, t,= 8.3 Hz, H-9), 2.34 (3H, s, H-13)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 172.9 (C-11), 169.3 (C-12), 155.4 (C-3), 145.5 (C-8), 132.4 (C-7), 108.1 (C-4), 101.3 (C-1), 100.7 (C-1), 78.6 (C-5), 77.9 (C-3), 75.3 (C-6), 74.9 (C-2), 71.6 (C-4), 66.2 (C-10), 63.0 (C-6), 51.8 (C-14), 46.2 (C-9), 42.4 (C-5), 13.5 (C-13)。以上数据与文献报道的基本一致[47]，故鉴定化合物29为paediatrics acid methyl ester。

化合物30：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C9H10O4；HR-ESI-MS183.065 3 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD)，有1组苯环信号: 7.41 (1H, overlapped, H-6), 7.39 (1H, overlapped, H-2), 6.79 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 4.28 (2H, q,= 7.1 Hz, H-8), 1.34 (3H, t,= 7.1 Hz, H-9)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 168.4 (C-7), 151.6 (C-3), 146.1 (C-4), 123.5 (C-6), 122.9 (C-1), 117.4 (C-5), 115.8 (C-2), 61.6 (C-8), 14.6 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[48]，故鉴定化合物30为3-ethoxy-4-hydroxy- benzoic acid。

化合物31：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C9H10O5；HR-ESI-MS199.060 2 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.04 (2H, s, H-2, 6), 4.25 (2H, q,= 7.1 Hz, H-8), 1.32 (3H, t,= 7.1 Hz, H-9)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 168.6 (C-7), 146.4 (C-3, 5), 139.6 (C-4), 121.7 (C-1), 110.0 (C-2, 6), 61.7 (C-8), 14.6 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[49]，故鉴定化合物31为没食子酸乙酯。

化合物32：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C13H18O6；HR-ESI-MS271.117 3 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.41 (2H, d,= 7.3 Hz, H-2, 6), 7.31 (2H, t,= 7.3 Hz, H-3, 5), 7.26 (1H, t,= 7.3 Hz, H-4), 4.92 (1H, d,= 11.8 Hz, H-7), 4.66 (1H, d,= 11.8 Hz, H-7), 4.34 (1H, d,=7.7 Hz, H-1), 3.89 (1H, dd,= 11.9, 2.1 Hz, H-6), 3.67 (1H, dd,= 11.9, 5.7 Hz, H-6), 3.33 (1H, m, H-5), 3.28 (1H, m, H-4), 3.26 (1H, m, H-3), 3.23 (1H, m, H-2)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 139.1 (C-1), 129.3 (C-3, 5), 129.2 (C-2, 6), 128.7 (C-4), 103.3 (C-1), 78.1 (C-3), 78.0 (C-5), 75.1 (C-2), 71.7 (C-7, 4), 62.8 (C-6)。以上数据与文献报道基本一致[50]，故鉴定化合物32为benzyl βglucopyranoside。

化合物33：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C14H20O8；HR-ESI-MS317.123 3 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.85 (1H, d,= 8.7 Hz, H-3), 6.81 (1H, brs, H-6), 6.66 (1H, brd,= 8.7 Hz, H-2), 4.77 (1H, d,= 7.0 Hz, H-1), 3.80 (3H, s, 4-OCH3), 3.77 (3H, s, 5-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 154.0 (C-1), 151.1 (C-5), 146.0 (C-4), 113.9 (C-3), 109.3 (C-2), 104.1 (C-6), 103.5 (C-1), 78.2 (C-5), 78.0 (C-3), 75.0 (C-2), 71.6 (C-4), 62.6 (C-6), 57.1 (4-OCH3), 56.4 (5-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[51]，故鉴定化合物33为3,4- dimethoxyphenyl-βglucopyranoside。

化合物34：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C15H20O8；HR-ESI-MS329.123 3 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.64 (1H, dd,= 8.5, 2.0 Hz, H-6), 7.57 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 7.22 (1H, d,= 8.5 Hz, H-5), 5.03 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1), 3.90 (3H, s, 3-OCH3), 3.88 (1H, dd,= 12.2, 2.3 Hz, H-6), 3.69 (1H, dd,= 12.2, 5.7 Hz, H-6), 3.53 (1H, m, H-5), 3.48 (1H, m, H-4), 3.46 (1H, m, H-3), 3.40 (1H, m, H-2), 2.56 (3H, s, H-8)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 199.4 (C-7), 152.5 (C-4), 150.6 (C-3), 132.9 (C-1), 124.4 (C-6), 116.2 (C-5), 112.4 (C-2), 101.8 (C-1), 78.4 (C-3), 77.9 (C-5), 74.7 (C-2), 71.2 (C-4), 62.4 (C-6), 56.6 (3-OCH3), 26.4 (C-8)。以上数据与文献报道基本一致[52]，故鉴定化合物34为草夹竹桃苷。

化合物35：黄色无定形固体（甲醇），分子式为C15H14O6；HR-ESI-MS291.086 6 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.97 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.78 (1H, dd,= 8.2, 1.7 Hz, H-6), 6.75 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 5.93 (1H, d,= 2.2 Hz, H-8), 5.91 (1H, d,= 2.2 Hz, H-6), 4.80 (1H, s, H-2), 4.17 (1H, brs, H-3), 2.85 (1H, dd,= 16.7, 4.6 Hz, H-4), 2.73 (1H, dd,= 16.7, 2.8 Hz, H-4)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 158.0 (C-7), 157.6 (C-5), 157.4 (C-9), 145.9 (C-4), 145.8 (C-3), 132.3 (C-1), 119.4 (C-6), 115.9 (C-2), 115.3 (C-5), 100.1 (C-10), 96.4 (C-6), 95.9 (C-8), 79.9 (C-2), 67.5 (C-3), 29.2 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[53]，故鉴定化合物35为表儿茶素。

化合物36 黄色无定形固体（甲醇），分子式为C20H20O11；HR-ESI-MS437.107 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 6.98 (1H, brs, H-2), 6.82 (1H, dd,= 8.2, 1.4 Hz, H-6), 6.72 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 5.92 (1H, brs, H-8), 5.89 (1H, d,= 1.6 Hz, H-6), 5.42 (1H, d,= 2.7 Hz, H-2), 4.54 (1H, d,= 2.7 Hz, H-3), 4.53 (1H, d,= 7.0 Hz, H-1), 3.66 (1H, dd,= 11.6, 5.0 Hz, H-5), 3.41 (1H, m, H-4), 3.28 (1H, m, H-3), 3.18 (1H, dd,= 8.6, 7.0 Hz, H-2), 3.10 (1H, dd,= 11.6, 9.2 Hz, H-5)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 194.4 (C-4), 168.8 (C-7), 165.9 (C-5), 164.2 (C-9), 146.5 (C-4), 145.9 (C-3), 128.4 (C-1), 120.4 (C-6), 116.1 (C-5), 115.8 (C-2), 103.4 (C-1), 102.2 (C-10), 97.2 (C-6), 96.4 (C-8), 82.0 (C-2), 77.0 (C-3), 76.5 (C-3), 74.4 (C-2), 71.1 (C-4), 66.6 (C-5)。以上数据与文献报道基本一致[54]，故鉴定化合物36为taxifolin-3βxylopyranoside。

化合物37：白色固体（甲醇），分子式为C20H26O6；HR-ESI-MS363.180 5 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD): 7.06 (2H, d,= 8.2 Hz, H-2, 6), 6.74 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.69 (2H, d,= 8.2 Hz, H-3, 5), 6.67 (1H, overlapped, H-5), 6.60 (1H, dd,= 8.0, 1.8 Hz, H-6), 3.89 (1H, m, H-5), 3.80 (3H, s, 3-OCH3), 3.65 (1H, m, H-3), 3.58 (1H, m, H-2), 2.78 (1H, dd,= 13.8, 5.3 Hz, H-1), 2.65 (1H, m, H-7), 2.61 (1H, m, H-1), 2.54 (1H, ddd,= 13.9, 9.8, 6.5 Hz, H-7), 1.74 (1H, m, H-4), 1.70 (2H, m, H-6), 1.66 (1H, m, H-4)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD): 156.6 (C-4), 148.8 (C-3), 145.4 (C-4), 135.2 (C-1), 131.4 (C-1, 2, 6), 121.8 (C-6), 116.1 (C-3, 5), 116.0 (C-5), 113.1 (C-2), 76.4 (C-2), 72.9 (C-3), 70.7 (C-5), 56.3 (3-OCH3), 40.9 (C-4), 40.8 (C-6), 39.6 (C-1), 32.3 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[55]，故鉴定化合物37为rhoiptelol C。

4 体外神经保护活性

细胞培养于含10%胎牛血清、1%青霉素-链霉素的RPMI 1640培养基中（37 ℃、5% CO2）。本实验称取已分离得到的单体化合物各0.5～1.0 mg，RPMI 1640培养基充分溶解后，配制成浓度为1 mmol/L的母液，−20 ℃下冰箱保存备用。对数生长期的PC12细胞（大鼠肾上腺嗜铬细胞瘤细胞系；购自于武汉大学细胞保藏中心）以1×104个/孔接种96孔细胞培养板，过夜培养。次日，每孔细胞用终浓度为100 μmol/L的H2O2刺激24 h后，加入浓度为6.25 μmol/L的待筛选化合物和阳性对照药维生素E（VE），37 ℃、5%CO2条件继续培养24 h。培养结束后，用酶标仪在450 nm下检测各孔吸光度（）值。CCK8法检测各化合物处理组的细胞生存率。实验数据以表示。使用SPSS 18.0软件，采用单因素方差分析（One-Way ANOVA）对数据进行统计学处理。

相对生存率＝各处理组/未处理组

结果（表1）显示，在6.25 μmol/L时，苯丙素类化合物3、10、17细胞存活率较高；同时，推测可能与化合物中羰基的存在有关。

5 讨论

本研究对五味子根进行了系统的化学成分分离，采用1D-NMR及2D-NMR波谱学手段并结合HR-ESI-MS质谱数据，共鉴定出37个化合物。其中19个化合物在该科植物中首次发现，11个化合物在该属植物中首次发现。苯丙素类化合物为五味子植物中最主要的有效成分之一，含量较大，且结合文献报道在神经保护方面具有较好活性。故本实验采用CCK8法，测定苯丙素类化合物对H2O2诱导的PC12细胞的体外神经保护作用，发现在不同浓度下，苯丙素类化合物均表现出不同程度的体外神经保护作用，其中化合物3、10、17在6.25 μmol/L浓度下表现出显著的神经保护活性。本研究评价了五味子根中分离得到的苯丙素类化合物对H2O2诱导的PC12细胞的体外神经保护作用，为今后五味子的利用和开发提供了初步的实验基础。同时推测化合物中羰基的存在可能有助于H2O2诱导的PC12细胞的体外神经保护作用。

表1 化合物1～22对H2O2诱导PC12细胞的神经保护作用(, n＝3)

Table 1 Neuroprotective effect of compounds 1—22 on PC12 cells-induced by H2O2 (, n＝3)

组别细胞生存率/%组别细胞生存率/% 对照100.00±1.091153.92±3.55 模型 42.53±4.161234.85±3.36 阳性对照 70.04±4.711341.11±3.22 1 26.93±2.591422.83±2.49 2 23.50±1.641534.52±3.64 3 64.39±5.321628.10±2.59 4 34.66±3.751764.39±5.46 5 11.29±1.351834.66±2.48 6 22.73±2.561950.53±5.34 7 34.52±2.772050.99±5.12 8 28.10±2.442119.01±3.25 9 47.70±2.692219.48±1.69 10 63.63±5.29

利益冲突 所有作者均声明不存在利益冲突

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Chemical constituents from roots of

LIU Yan, LIU Shuang, PENG Zi-qi, WANG Si-yi, JIANG Yi-kai, PAN Juan, GUAN Wei, HAO Zhi-chao, KUANG Hai-xue, YANG Bing-you

Key Laboratory of Basic and Application Research of Beiyao, Ministry ofEducation, Heilongjiang University of Chinese Medicine, Harbin 150040, China

To study the chemical constituents from the roots of, and the neuroprotective effect of phenylpropanoid chemical constituents.The chemical constituents from the roots ofwere isolated with silica gel, MCI, ODS, Sephadex LH-20 column chromatographies together with HPLC, and their structures were determined by entirely analyzing MS and NMR spectrums. The neuroprotective effect of the isolated compounds on PC12 cells induced by H2O2was evaluated by the CCK8 method.A total of 37 compounds were isolated and identified from the roots of, including 22 phenylpropanoids: c-veratroylglycol (1), baihuaqianhuaside (2), methyl-4comaroy-lquinate (3), 7,8-- 4,7,9,9′-tetrahydroxy-3,3′-dimethoxy-84′-neolignan (4), dihydrodehydro-diconiferyl alcohol (5), (−)-secoisolariciresinol (6), (−)-secoisolariciresinol-9βxylopyranoside (7), (＋)-isolariciresinol (8),-isolariciresinol-9βxylopyranoside (9), schizandriside (10), (−)-massoniresinol (11), (−)-matairesinol (12), 2-hydroxy-2-(3′,4′-dihydroxyphenyl)methyl-3-(3′′,4′′- dimethoxyphenyl)methyl--butyrolactone (13), nortra-cheloside (14), tracheloside (15), arctiin (16), (＋)-neo-olivil (17), matairesinol4βglucopyranoside (18), 3,7-dihydroxy-1,2,13,14-tetramethoxydibenzo-cyclooctadiene12βglucopyranoside (19), schisantherin D (20), leptolepisol D (21), xanthiumnolic C (22), seven monoterpenoids:-sobrerol (23), magnoliaterpenoid C (24), (1,2,4)-2-hydroxy-1,8-cineole-βglucopyranoside (25), (1,4,6)-6-hydroxy-bornan-2-one-6βglucopyranoside (26), (1,4,5)-5-endo-hydroxycamphor5βglucopyraoside (27), paederoside (28), paediatrics acid methyl ester (29), five aromatics: 3-ethoxy-4-hydroxy-benzoic acid (30), ethyl gallate (31), benzyl βglucopyranoside (32), 3,4-dimethoxyphenyl-βglucopyranoside (33), androsin (34), two flavonoids: epicatechin (35), taxifolin-3βxylopyranoside (36), and one diarylheptane-type compound: rhoiptelol C (37).Compounds 1—3, 6—7, 13—17, 21, 25—31 and 37 are isolated from Magnoliaceae for the first time. Compounds 4—5, 9—12, 22—23, 32, 34 and 36 are isolated fromfor the first time, and compounds 8, 18, 33 and 35 are isolated fromfor the first time.cellular neuroprotective activity studies showed that the phenylpropanoids 3,10 and 17 exhibited significantcytoprotective activity at 6.25 μmol/L.

Magnoliaceae;(Turcz.) Baill.;phenylpropanoids; neuroprotection; c-veratroylglycol; dihydrodehydro-diconiferyl alcohol

R284.1

A

0253 - 2670(2022)19 - 5959 - 13

10.7501/j.issn.0253-2670.2022.19.003

2022-05-23

黑龙江省重点研发项目（GA21D008）；青年人才托举工程（2021-QNRC2-B10）；黑龙江省“头雁”团队；黑龙江中医药大学校基金（2018pt01，2018bs03）

刘 艳（1987—），博士，副教授，主要研究方向为中药药效物质基础研究。E-mail: lifeliuyan@163.com

杨炳友（1970—），博士，教授，主要研究方向为中药药效物质基础研究。Tel: (0451)82193007 E-mail: ybywater@163.com

[责任编辑 王文倩]