铽(Ⅲ)金属有机骨架材料对模拟尿液中二硫化碳生物标志物2-硫代噻唑烷-4-羧酸的荧光识别

何文涛,秦红燕,尚可霞,2*

(1.河西学院 医学院，张掖 734000; 2.甘肃省河西走廊特色资源利用重点实验室，张掖 734000)

二硫化碳(CS2)可用作黏胶纤维、玻璃纸、土壤消毒剂和电子真空管的原料[1]，也可在食品保藏中用来防昆虫和防细菌[2]。CS2具有周围神经毒性[3-6]，长时间接触可能引发中枢神经系统方面的疾病;CS2具有挥发性，低浓度水平CS2即可加速动脉、冠状动脉粥样硬化[7]。CS2进入人体后，其中0.7%～2.3%的CS2会与谷胱甘肽反应生成2-硫代噻唑烷-4-羧酸(TTCA)[8]，常通过尿液排泄掉，美国工业卫生专家会议建议将TTCA 作为尿液中转移性CS2的生物监测指标[9]。目前，尿液中TTCA 的常用检测方法有毛细管气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱-质谱法，但是这些方法存在维修成本高、选择性低、灵敏度低等缺点[10]。与其他检测方法相比，荧光分光光度法具有可移植性、检出限低、选择性高、灵敏度高、操作简单、响应快速等显著优势[11]。

金属有机骨架材料(MOF)是由无机金属离子与含氮、氧的多齿有机配体通过配位作用自动组装形成的具有无限网络结构的多孔材料，具有高结晶度、多孔性和强金属-配体作用等特点，在气体吸附与分离、有机催化、传感器与驱动器、药物缓释、光学材料等领域的应用前景良好[12]。发光MOF 是新兴的有机杂化材料，可用于制备荧光传感器[13-14]，主要通过荧光猝灭[15]或增强[16]的方式检测分析物。3-(3′，5′-二羧基苯氧基)邻苯二甲酸(H4L)中羧基上的氧原子与发光稀土金属离子Tb3＋具有很强的亲和能力，二者形成的[Tb(HL)(H2O)3]·H2O(Tb-MOF)具有高发光稳定性、强荧光寿命，可以通过荧光猝灭机理检测CS2生物标记物TTCA，检出限低、抗干扰能力强[10-11]。……