高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中9种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的含量

陈桂娟,邢海艳,刘 洋,苏 晶,姚欣悦

(1.江苏护理职业学院，淮安 223005;2.淮安市食品药品检验所，淮安 223005)

防腐剂是化妆品中的重要添加剂，可抑制微生物的生长，延长化妆品的使用期限。但是，化妆品中的防腐剂会导致皮肤过敏和接触性皮炎，直接影响化妆品的使用安全[1-3]。因此，国内外对防腐剂的使用种类和使用量有明确规定[4-5]。对羟基苯甲酸酯类防腐剂是化妆品中使用率占据前三的防腐剂之一[6]，其防腐机制是破坏微生物的细胞膜，使细胞内的蛋白质变性和抑制微生物细胞呼吸酶与电子传递酶的活性，从而起到抑菌作用，但有文献报道此类化合物有类似雌激素的作用[7-10]，且4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸戊酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸苄酯等5种化合物对皮肤刺激性较强，是禁用防腐剂。《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸乙酯的使用限量为0.14%(质量分数，均按4-羟基苯甲酸计，下同)，4-羟基苯甲酸丙酯和4-羟基苯甲酸丁酯的使用限量为0.4%，联合使用总限量为0.8%[1]。该规范虽然规定了51种可使用的防腐剂，但只收载了27种防腐剂的检测方法，不包含4-羟基苯甲酸戊酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸苄酯等。相关文献较多，检测方法包括气相色谱-质谱法[11]、高分辨质谱法[12]、高效毛细管电泳法[13]、高效液相色谱-质谱联用法[14]和气相色谱-串联质谱法[15]，但研究的对羟基苯甲酸酯类防腐剂种类较少，尤其是4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸戊酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸苄酯等禁用防腐剂。……