Cu(Ⅱ)席夫碱配合物催化硫醚不对称氧化反应研究

2023-06-07 04:53:00唐洁莫绪
中国新技术新产品 2023年5期

唐 洁 莫 绪

(桂林师范高等专科学校,广西 桂林 541100)

光学纯亚砜中有1 个手性的亚磺酸基团,该基团具有良好的传递手性信息的能力[1]。20 世纪70 年代至今,具有光学活性的亚砜作为手性助剂[2]被广泛应用在各种合成反应中。目前,不对称合成工业中最有前途的方法是“不对称催化合成”的方法,但是利用手性金属配合物不对称催化硫醚存在污染大、耗能高以及副产物多等缺点。

血清白蛋白(SA) 来源广泛,极易纯化且具有手性的螺旋结构,能够作为手性助剂诱导不对称催化氧化反应。其中,牛血清白蛋白(BSA)是最常用、最廉价的血清白蛋白,性能也相对稳定。席夫碱是一种重要的化学分析试剂和有机合成中间体,利用水杨醛及其衍生物跟某些胺类反应形成的希夫碱配合物具有高活性和性能多样性的特点,在催化硫醚不对称氧化反应中被广泛应用且大多都具有良好的催化活性[3]。

该文合成了一种双席夫碱配合物(CuL),讨论了在存在BSA 的环境下不对称催化氧化硫醚的反应活性。在遵循“环境友好”和“化学可持续发展”的原则下,以 H2O2作为氧化剂,在水溶液中通过优化试验筛选出最优的反应条件,并在最优反应条件下进行了一系列底物的普适性试验。

1 试验

1.1 主要原料和试剂

主要试剂包括异丙醇(色谱纯)、正己烷(色谱纯)、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、2,4-二羟基苯乙酮、二水合氯化铜、甲基苯基硫醚、4-甲氧基茴香硫醚、2-氯茴香硫醚、4-溴茴香硫醚和乙烯苯基硫醚(以上试剂均为分析纯)。……

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