气相色谱法在保障基层农产品质量安全中的应用

刘红平 魏秀珍 刘小燕

（1. 崇义县农业技术推广中心， 江西 崇义 341300； 2. 赣州市农业技术推广中心， 江西 赣州 341000；3. 信丰县农业技术推广中心， 江西 信丰 341600）

农产品质量安全事关人民群众身体健康和生命安全， 事关农业农村绿色高质量发展全局和最终成败， 是人民群众关心的民生大事之一。 做好新时代的农产品质量安全工作， 要坚持贯彻 “四个最严”“产出来”“管出来” 等要求， 充分发挥基层检测机构在农产品质量安全监管中的监测 “雷达” 作用。近年来， 我国农产品质量安全形势整体稳中向好，但影响农产品质量安全的一些危害因子依然存在，如农兽药残留超标、 禁限用药物违规使用、 抗生素超范围使用等。 因此， 对农产品中的危害因子进行检测分析对于做好农产品质量安全工作具有十分重要的现实意义。

气相色谱法是当前在质量检验中较为常用的检测技术之一， 因其分析速度快、 分离效能高、 灵敏度高、 选择性强等优点， 在食品安全、 环境监测、工业生产等领域中得到了广泛的应用[1～4]。 诸多研究表明， 气相色谱法在农产品药物残留检测中展现出独特的优势[5～8]， 但在基层农产品质量安全检测工作中仅限于蔬菜水果中的农药残留检测， 鲜见其运用于其他农产品的药物残留检测。 究其原因， 主要是基层工作者未掌握相关的检测分析方法。 本文系统总结了气相色谱法在蔬菜水果、 畜禽产品、 水产品、 粮油和茶叶等5 大类农产品药物残留检测中的应用， 并重点阐述了检测过程中涉及的前处理分析、 仪器参考条件等主要分析参数， 旨在为基层检测工作者提供有益的技术参考， 以期推动气相色谱法在农产品质量安全源头治理中发挥更大的作用。

一、 在蔬菜水果农药残留检测中的应用

农药在促进农业生产和保障农产品安全的同时， 一些不合理使用农药导致的农药残留超标问题也给人类健康带来了很大的危害。 对蔬菜水果中的农药残留进行抽样检测是降低农药危害的重要途径。 关于蔬菜水果中农药残留的检测技术标准有多种， 因缺乏液相色谱-串联质谱仪和气相色谱-质谱联用仪， 其中适合基层检测机构的技术标准有NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有机磷、 有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》等[9]。 常波等[10]采用气相色谱法测定蔬菜水果中7种有机磷农药残留量， 在0.05～10.0 μg/mL 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.999， 检出限为0.04～0.12 μg/L， 回收率为81.0%～99.6%， 精密度为1.0%～2.9%。 王晓春等[11]采用气相色谱法测定蔬菜水果中16 种有机氯农药残留量， 在2.0～100 μg/L 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.99， 检出限为0.16～2.90 μg/L， 回收率为70.1%～119%， 精密度为0.23%～5.2%。 表1 列出了蔬菜水果中农药残留气相色谱分析方法。

表1 蔬菜水果中农药残留气相色谱分析方法

二、 在畜禽产品药物残留检测中的应用

在畜禽养殖中， 农药常用于驱虫、 预防寄生虫病和外伤治疗等方面， 使用不当可能会导致农药残留问题， 此外农药还可以通过环境迁移和食物链富集在畜禽产品体内， 对人类健康造成潜在威胁[12]。李华和姜巧娟[13]采用气相色谱法测定猪、 牛、 羊肉中11 种有机磷农药残留量， 在0.02～0.20 mg/L 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.999，检出限为0.015～1.5 μg/kg， 精密度小于5.0%， 实际样品检出率在93.3%～100%之间。 常利民等[14]采用气相色谱法测定鸡蛋、 鸡肉和奶粉中22 种有机氯农药残留量， 在0.005～0.2 mg/L 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.995， 在0.01、0.02、 0.1 mg/kg 3 个添加水平下， 回收率为60%～110%， 精密度小于10%。

二氯二甲基吡啶酚是一种有效的抗球虫药， 常用于家禽养殖中防治鸡瘟病， 其永久残留性会给产品质量安全带来巨大挑战。 许德成等[15]采用气相色谱法测定鸡肉中的二氯二甲基吡啶酚残留量， 在加标浓度为1 mg/L 时， 回收率为91.8%， 表现出较高的灵敏度和准确度， 能满足鸡肉中痕量二氯二甲基吡啶酚残留的检测。 三甲胺是评价畜禽产品鲜度的重要指标， 三甲胺含量越高说明产品的鲜度越低。 胡彩虹和许梓荣[16]采用气相色谱法测定猪肉、鱼和虾中的三甲胺含量， 在0～25 μg/mL 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数达0.9999， 精密度为3.1%～5.9%， 回收率为95.0%～97.7%。 表2 列出了畜禽产品中药物残留气相色谱分析方法。

三、 在水产品药物残留检测中的应用

氯霉素、 有机氯农药、 复硝酚钠作为典型的抗菌、 杀虫和促生长添加剂曾被广泛应用于水产养殖业中[17]。 这些药物对人体有毒副作用， 我国已禁止在动物源食品上使用。 关于水产品中氯霉素、 有机氯农药的检测技术标准有多种， 其中适合基层检测机构的有农业部958 号公告-13-2007 《水产品中氯霉素、 甲砜霉素、 氟甲砜霉素残留量的测定 气相色谱法》[18]、 GB 23200.88-2016 《食品安全国家标准 水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法》 等[19]。 柴继业等[20]采用气相色谱法测定贝类中有机氯农药和多氯联苯残留， 在1.0～50.0 μg/kg浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.995， 检出限为0.01～0.25 μg/kg； 在10.0、 15.0、25.0 μg/kg 3 个添加水平下， 回收率为84.1%～119.2%， 精密度为3.9%～12.6%。 复硝酚钠的检测没有技术标准， 只能参考其他方法。 邢丽红等[21]采用气相色谱法测定鱼和虾中的复硝酚钠残留量，在5～100 μg/L 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.999， 检出限为5 μg/kg， 在10、 30、100 μg/kg 3 个添加水平下， 回收率为82.8%～92.2%， 精密度小于15%。 表3 列出了水产品中药物残留气相色谱分析方法。

四、 在粮油产品农药残留检测中的应用

农药残留是衡量粮油产品质量安全的重要指标之一。 关于粮油产品中农药残留的分析技术标准有多种， 其中适宜基层检测机构的有GB/T5009.146-2008 《植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定》[22]、 GB/T 5009.20-2003 《食品中有机磷农药残留量的测定》[23]等。 在粮油作物生产加工过程中常用到的抑霉唑、 乙草胺、 叔丁基羟基茴香醚等杀菌、 防霉、 除草和抗氧化剂， 国家未制定其相关气相色谱分析标准方法， 可以参照其他方法。 李丽娟等[24]采用气相色谱法测定粮谷中6 种除草剂残留量， 6 种除草剂在各自相应的浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数大于0.999， 加标回收率为84.0%～104.8%， 精密度为2.0%～8.3%， 检出限为0.002～0.03 μg/mL。 应兴华等[25]采用气相色谱法测定粮谷中抑霉唑残留量， 在0.05～1.0 mg/L 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数为0.9994， 检出限为0.005 mg/kg； 在0.01、0.05、 0.25 和0.50 mg/kg 4 个添加水平下， 回收率为82%～111%， 精密度为5.5%～11.5%。 周珏和李云虹[26]采用气相色谱法测定食用油中3 种抗氧化剂， 在5～100 μg/mL 浓度范围内呈现良好线性关系， 相关系数为0.9997， 检出限为1.8～4.8 mg/kg，加标回收率为85.0%～102.4%， 精密度为1.0%～2.9%。 表4 列出了粮油产品中药物残留气相色谱分析方法。

表4 粮油产品中药物残留气相色谱分析方法

五、 在茶叶农药残留检测中的应用

茶叶含有丰富的营养价值， 作为一种保健饮品广受消费者青睐， 因此影响茶叶质量安全的农药残留问题越来越受到人们的关注。 廖和菁等[27]采用气相色谱法同时测定茶叶中10 种有机磷农药残留量，在0.05～1.0 mg/kg 浓度范围内呈现良好线性关系，相关系数大于0.9996； 在0.02～1.0 mg/kg 添加浓度范围内， 回收率为80.0%～102.0%， 精密度为1.8%～5.8%， 检出限为0.002～0.013 mg/kg。 刘海珠[28]采用气相色谱法测定茶叶中6 种菊酯类农药残留量， 在0.1～2.0 μg/mL 浓度范围内呈良好线性关系， 相关系数大于0.994； 在0.04、 0.1、 0.4 mg/kg 3 个添加水平下， 回收率为79.6%～118.5%， 精密度小于3.25%， 检出限为0.005～0.02 mg/kg。 郝桂明等[29]采用气相色谱法测定茶叶中12 种有机氯农药残留量， 在1～100 ng/mL 浓度范围内呈良好线性关系， 相关系数大于0.992， 回收率为80.1%～103.8%， 精密度为0.52%～6.21%。 楼正云等[30]采用气相色谱法检测茶叶中啶虫脒残留量， 在0.01～0.2 mg/L 浓度范围内呈良好线性关系， 相关系数为0.998， 检出限为0.01 mg/kg； 在0.01～0.10 mg/kg添加水平下回收率为90.9%～94.2%， 精密度为1.6%～3.4%。 表5 列出了茶叶中药物残留气相色谱分析方法。

表5 茶叶中药物残留气相色谱分析方法

六、 结语

气相色谱法是一项涉及多学科、 多领域的分析检测技术， 在农产品质量安全检测领域得到广泛应用。 气相色谱法分析对象复杂， 加之人们对检验检测工作的要求越来越高， 高灵敏度、 强选择性、 多残留分析、 活体分析、 现场分析和仪器的微型化、便携化是其主要的发展方向。 当前， 全国大部分基层农产品质量安全检测机构已配备了气相色谱仪，在缺乏液相色谱-串联质谱仪和气相色谱-质谱联用仪等高端精密仪器的情况下， 为应对农产品质量安全工作新形势、 新任务、 新要求， 需要基层检测工作者全面掌握气相色谱分析技术， 并时刻关注其新方法、 新产品， 充分发挥气相色谱法在保障农产品质量安全中的作用。