加标回收率在实验分析质量控制中的应用实例分析

毕钦祥 冷维亮 徐月琴 闫 杰

加标回收率在实验分析质量控制中的应用实例分析

毕钦祥 冷维亮 徐月琴 闫 杰

1 正确的加标回收率方法

1.1 方法1

（1）加标样配制（以氨氮为例，以下同）

在100.00ml水样中加入浓度为10.00mg／L的氨氮标准溶液2.00ml。

（2）分析步骤

取50.00ml加标水样，与标准曲线溶液体积一致，按照规范与其他水样同步检测计算。

（3）记录填写方法

加标水样取样体积填50.00ml，与标准曲线溶液体积一致。

（4）备注中注明加标方法

在100.00ml水样中加入浓度为10.00mg／L标准溶液2.00ml。

（5）计算方法

加标水样的含量计算：公式ρ=m/v，v=50.00ml。

（6）加标回收率计算

ρ=100%（104.00ml×加标水样测定值-100.00ml×水样测定值）／加入标准物质的量。

1.2 方法2

（1）加标样配制

在50ml的比色管中加入浓度为10.00mg／L的氨氮标准溶液1.00ml，用水样定容至50.00 ml，与标准曲线溶液体积一致。

（2）分析步骤

按照规范，加标水样与其他水样同步检测计算。

（3）记录填写方法

加标水样取样体积填49.00+1.00ml，与标准曲线溶液体积一致。

（4）备注中注明加标方法

在49.00ml水样中加入浓度为10.00mg／L氨氮标准溶液1.00ml。

（5）计算方法

在加标水样的含量计算：公式ρ=m/v中，v=50.00ml。

（6）加标回收率计算

ρ=100%×（50.00ml×加标水样测定值-49.00ml水样测定值）／加入标准物质的量。

2 加标应用错例分析

2.1 应用实例1

取50.00ml水样加2.00ml标准溶液配成一个体积为52.00ml的加标水样，并且在分析时直接把52.00ml作为取样体积与其他水样一起做。计算时，在公式ρ=m/v中，v＝52.00ml，这种分析计算是不正确的。错误在于：

（1）当把52.00ml作为取样体积与其他水样一起做时，与系列的定容体积不一致，在应用公式ρ=m/v时，v不能取52ml。

（2）分析中，如果把52ml加标水样浓缩到与系列一致时，公式中的v可以取52.00ml。

（3）加标水样本身就是一个水样，按照规范要求，在校准曲线的检测范围内，水样不能浓缩也不能稀释，在此水样只能取50ml。

加标水样不经浓缩直接将v=52.00ml代入计算会导致结果偏低，这也不符合规范。这与水样中待测物质含量低于检出限时，取100.00ml水样浓缩到50.00ml的水样再分析是同样道理。

2.2 应用实例2

（1）当水样中氨氮浓度高于检测上限时，将5.00ml、10.00ml稀释到50.00ml与系列一致，此时v取5.00ml或10.00ml。

（2）当水样中氨氮浓度低于检出限时，将75.00ml、100.00ml浓缩到50.00ml与系列一致，此时v取75.00ml或100.00ml。

（3）当取样体积与系列一致时，v取50.00ml。

2.3 应用实例3

有人认为，按实例1分析操作方法，在公式中v取50ml，不取52ml就是正确的了。

这种做法大家很容易看出其错误之处：在公式ρ=m/v中，v是取样体积，显然在实际分析时的水样体积是52ml不是50ml。

造成这种错误的原因是：当空白实验值较小时（当实验空白较大时，会造成基态与系列不一致，空白扣除度不一样），52ml和50ml的吸光度在一定的范围内是相近（也可能相等）的，因此有人提出有50ml代替52ml。这只是在计算结果上有一定的相近（可能相等），在理论上（50ml根本不是取样体积）是错误的。

3 原因分析与结论

3.1 概念理解模糊

52.00ml是配制水样的体积还是取样体积？

如果是配制水样的体积，当在检测线性范围内时，一般的操作方法是从中再取50.00ml，此时公式中v=50.00ml。

如果是取样体积，显然与系列的体积不一致，此时v=52.00ml，结果偏低，应进行体积校正。

3.2 对规范不理解，执行不严格

规范中明确要求取水样50.00ml，当做到加标样时就不按规范取50ml了，不理解规范为什么要求50.00ml，为什么还要浓缩或稀释。

3.3 结论

（1）加标时，在公式中v=52.00ml是错误的，计算结果偏低。

（2）在公式中，用50ml代替52ml，只是在一定前提条件下，计算结果（不是分析结果）在数值上有相近性，理论上是站不住脚的，这是错误的做法。

（3）当取样体积与系列不一致时，应经过浓缩或稀释到与系列一致，此时 v 可 以 取5.00ml、10.00ml、75.00ml、100.00ml等。

（4）正确的方法是：①在100.00ml水样中加入浓度为10.00mg/L的氨氮标准溶液2.00ml，取50.00ml加标水样，按照规范与其他水样同步检测计算。②在50ml的比色管中加入浓度为10.00mg/L的氨氮标准溶液1.00ml，用水样定容至50.00 ml，再按照规范与其他水样同步检测计算

山东省潍坊市水文局 261000）