不同熏硫方式对党参中二氧化硫残留量的影响△

李成义，魏学明，王明伟*，周海燕，李硕，强正泽

(1.甘肃中医学院,甘肃 兰州 7300002；2.中国药材公司,北京 102600)

不同熏硫方式对党参中二氧化硫残留量的影响△

李成义1，魏学明1，王明伟1*，周海燕2，李硕1，强正泽1

(1.甘肃中医学院,甘肃 兰州 7300002；2.中国药材公司,北京 102600)

目的：探讨不同含水量、不同熏硫时间对党参中二氧化硫残留量的影响，为建立党参药材的标准化熏硫工艺研究奠定基础。方法：采用《中国药典》2010版一部附录Ⅸ U中二氧化硫残留量测定法，对熏硫后的党参中二氧化硫残留量进行测定。结果：不同水分党参经过不同时间熏硫后，发现当党参水分含量分别控制在15%、25%、35%时，熏硫时间分别控制在21 h、18 h、15 h以内，二氧化硫低于400 mg·kg-1；水分含量在65%左右或趁鲜熏蒸后，二氧化硫残留量超过400 mg·kg-1。结论：二氧化硫残留量与熏硫时药材水分及熏硫时间有相关性，药材水分越高、熏硫时间越长，二氧化硫残留量越大。

党参；二氧化硫；残留量

党参为桔梗科植物党参Codonopsispilosula(Franch.)Nannf.、素花党参CodonopsispilosulaNannf.var.modesta(Nannf.)L.T.Shen 或川党参CodonopsistangshenOliv.的干燥根[1]。党参具有补中益气，健脾益肺的功能，主治脾肺虚弱，气短心悸，食少便溏，虚喘咳嗽，内热消渴等症。

近年来，有关党参药材熏硫成为关注的焦点，但熏硫作为一种传统的产地加工方式，在药材贮藏养护和加工过程有重要作用。据研究，SO2被摄入后会产生全身毒性，对动物组织器官如脑，肺，心，胃，血液，肝脏，脾脏以及雄性生殖器官均有毒性作用[2]。党参采用硫熏加工对它的活性成分之一党参炔苷损失较大[3]。中药中的二氧化硫残留主要以游离态和结合态的形式存在，游离态主要包括亚硫酸氢盐(HSO3-)、SO2分子和亚硫酸盐(SO3-)，并极易与药材中的还原糖、蛋白质、色素、酶、维生素、醛、酮等发生作用而形成各种形式的结合态二氧化硫残留[4-5]。本实验结合甘肃党参产地加工实际，以规范加工程序，提高党参药材品质为目的，对党参药材熏硫方式进行探讨，通过对熏硫后药材中SO2含量为指标，考察不同熏硫方法对药材中二氧化硫残留量的影响，为今后控制药材熏硫及建立科学、合理的产地加工方式提供一定科学依据。

1 材料、试剂及仪器

1.1 材料

药材来源：党参药材采自渭源县会川镇，经甘肃中医学院药学系李成义教授鉴定，为桔梗科植物党参Codonopsispilosula(Franch.) Nannf.的根。

1.2 试剂

6 mol·L-1盐酸、碘滴定液(0.010 9 mol·L-1)、可溶性淀粉、蒸馏水、药用硫磺(兰州复兴厚药材有限公司，批号：20110301)。

1.3 仪器

1 000 mL两颈圆底烧瓶、竖式冷凝管、带刻度分液漏斗、氮气钢瓶、250 mL锥形瓶、25 mL酸式棕色滴定管、调温型电热套(北京科伟永兴仪器有限公司)、磁力加热搅拌器(金坛市新航仪器厂，型号：78-1)、分析天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司，型号：Sarturius Bs 224s)、超声波清洗器(上海新苗医疗器械制造有限公司，型号：BX7200HP)。

2 方法

2.1 硫磺熏蒸

采收新鲜党参药材，将党参置于阴凉处，每天测定其水分，并将药材水分含量控制在15%、25%、35%、65%左右，分别置于具有网状隔板的密封通风橱内，称取10 g药用硫磺，置于蒸发皿中并将其放入密封通风橱内，点燃硫磺，(每隔1.5 h加10 g硫磺，共用药用硫磺160 g)， 关闭通风橱窗，熏蒸时每隔3 h取样一次，熏至24 h，即得所需样品。

2.2 淀粉指示液的配制

取可溶性淀粉0.5 g，加水5 mL搅匀后，缓缓倾入100 mL沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2 min，放冷，倾取上清液，即得。(注：本液应临用新制)

2.3 空白校正与样品测定[1]

参照《中华人民共和国药典》2010版第一部附录IX U中规定的二氧化硫残留量测定法测定。即：

取药材或饮片细粉约10 g，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水450 mL和6 mo1·L-1盐酸溶液10 mL，连接刻度分液漏斗，并导入氮气至瓶底，连接回流冷凝管，在冷凝管的上端连接导气管，将导气管插入250 mL锥形瓶底部。锥形瓶内加水125 mL和淀粉指示液1 mL作为吸收液，置于磁力搅拌器上不断搅拌。加热两颈圆底烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸约5 min后开始用碘滴定液(0.010 9 mo1·L-1)滴定，至蓝色或蓝紫色持续20 s不褪，并将滴定的结果用空白试验校正。照下式计算：

(其中A为供试品消耗碘滴定液的体积，mL； B为空白消耗碘滴定液的体积，mL；C为碘滴定液浓度，0.010 9 mo1·L-1)；W为供试品的重量，g；0.032为每1 mL碘滴定液(1 mo1·L-1))相当的二氧化硫的重量，g)。

2.3.1 空白校正

在1 000 mL两颈圆底烧瓶中不加入药材粉末，只加水450 mL和6 mo1·L-1盐酸溶液10 mL，其余参照《中华人民共和国药典》2010版第一部附录IX U中规定的二氧化硫残留量测定法测定。所测得的碘滴定液的消耗体积作为空白校正值。

2.3.2 样品测定

参照《中华人民共和国药典》2010版第一部附录IX U中规定的二氧化硫残留量测定法测定，测定结果见表1。

表1 不同熏硫时间党参样品中二氧化硫残留量的测定

图1 不同熏硫时间与二氧化硫残留量关系图

上述实验表明，对不同水分含量党参样品(15%、25%、35%、65%)进行不同熏硫时间处理，结果表明，党参药材熏硫时，药材水分含量对熏硫后与SO2残留量有相关性，不同含水量党参随着熏硫时间的延长，其SO2残留量相应增加，水分含量越高，残留量越大。通过实验发现，当水分含量分别控制在15%、25%、35%时，熏硫时间分别控制在21 h、18 h、15 h以内，党参熏硫后SO2低于目前行业标准规定的400 mg·kg-1；当党参水分含量在65%左右或以新鲜党参药材熏硫3 h后，药材中SO2残留量已经基本超过行业标准要求，而且随着熏硫时间的延长，二氧化硫残留量增加最为显著，当熏硫到24 h后，SO2残留量达2 011.8 mg·kg-1所以水分含量对党参熏硫后SO2残留量有一定影响。

4 讨论

通过SPSS16.0分析软件分析数据，当党参含水量为15%时，熏硫3 h与熏硫6 h党参药材SO2残留量之间P>0.05,没有显著性差异；熏硫3 h和熏硫6 h党参药材中SO2残留量与熏硫9、12、15、18、21、24 h党参药材之间P<0.05,有显著性差异；当党参含水量为25%、35%、65%时，熏硫3、6、9、12、15、18、21、24 h党参药材中SO2残留量之间P<0.05,有显著性差异。随着时间的增长SO2残留量呈上升趋势，熏硫时间越长，其SO2残留量越大，故在中药熏硫过程中要严格控制熏硫时间。

硫磺熏蒸中药材作为一种传统中药材加工方法，产生了大量二氧化硫，以亚硫酸盐的形式残留，可能对人体造成严重危害，但是，在药材储藏过程中，如果不进行熏硫党参药材极易被虫蛀、发霉或变质，严重影响药材质量。党参干药材，在库贮存时，党参含水量一般在15%左右，为了防止生虫，合理熏库不会造成大量二氧化硫残留。因此，在今后研究过程中，通过对药材熏硫方式的研究，制定合理、可行的药材加工方法，加强中药材产地加工和仓储方法以及中药材中SO2对人体危害程度的研究，尽快出台中药材中二氧化硫残留量的限制标准，本实验为今后寻找更加科学、安全的产地加工和仓储方法提供一定技术资料。

[1] 国家药典委员会，中国药典[S].一部.北京：中国医药科技出版社，2010.

[2] 孟紫强，张波，秦国华，等. 二氧化硫对小鼠不同脏器DNA的损伤作用[J].中国环境科学. 2005，25(4):424.

[3] 李成义，魏学明，王明伟，等.硫熏对党参中党参炔苷含量的影响[J].中国现代中药. 2010，12(12):11-13.

[4] 王丽丽，纪淑娟，李顺.食品中二氧化硫及亚硫酸盐的作用与检测方法[J].食品与药品，2007，9(02A):64.

[5] Lester M R.Sulfitesensitivity-significance in human health[J].Jam Coll Nutr，1995，14(3):229.

Studyoninfluencesofdifferentsulphur-fumigationmethodsonthesulfurdioxideresiduesinCodonopsisRadix

LI Cheng-yi1, WEI Xue-ming1,WANG Ming-wei*, ZHOU Hai-yan2, LI Shuo1, QIANG Zheng-ze1

(1.GansuCollegeofTraditionalChineseMedicine,Gansu730000; 2.ChinaNationalCorporationofTraditionalandHerbalMedicine,Beijing102600)

Objective:This study has explored the influence of water contents and fumigation duration on the amount of sulfur dioxide residue in codonopsis radix. Results of this experiment have laid a foundation for the study of the standardized fumigation technology for the herb codonopsis radix. By the method presented in the Appendix Ⅸ U ofChinesePharmacopoeia(2010 version), we measured the sulfur dioxide residues in Codonopsis Radix that was treated by different sulphur-fumigation methods in the laboratory. Measured results show that the water content and fumigation duration have important implications on the sulfur dioxide residue: the higher the water content of Codonopsis Radix has and the longer the fumigation duration is, the more the sulfur dioxide residue has. When the water contents of codonopsis radix are controlled at 15%, 25%, 35%, and the corresponding fumigation periods are controlled within 21 h, 18 h, 15 h, respectively, the sulfur dioxide residues are lower than 400 ·kg-1; when the water content is about 65% or Codonopsis Radix is fumigated by fresh, the sulfur dioxide residues are above 400 mg·kg-1.

Codonopsis Radix; Sulfur dioxide; Residue

2012-11-09)

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甘肃省科技重大专项项目(1002FKDA048);甘肃中医学院中青年基金项目(2012-01)

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王明伟,讲师，硕士，Tel：(0931)8765390,E-mail:wmw2009@126.com