河南千里光根茎化学成分研究

陈玉海

（河南省宛西制药股份有限公司，河南 南阳 474550）

千里光（Senecio scandens Buch，-Ham.）为菊科千里光属多年生草本植物，又名九里明、九里光、黄花母等。全草可入药，全年均可采收，除去杂质，阴干[1]。我国约有 100多种，生于山坡、疏林下、林边、路旁、沟边草丛中。主要分布于我国浙江、江苏、安徽等地，河南、广西、云南也有分布。多年生蔓性草木，长2～5米。根状茎圆柱形，土黄色，下生多条粗壮根及少量须根。千里光为常用草药，具有清热解毒，清肝明目，杀虫止痒、散瘀消肿、驱风除湿之功效。用于治疗风热感冒、目赤肿痛、泄泻痢疾、皮肤湿疹疮疖等。民间广泛用于治疗各种炎症和皮肤病，是我国应用历史悠久的常用中药。

多年来，国内外学者对千里光化学成分、药理作用、分析方法、毒理、临床应用等方面均有研究，但国内学者对其化学成分的研究较少，陈录新等[2]和史辑等[3-4]均从该植物中分离出数种化合物。陈录新等[5]曾对千里光的研究进展进行综述，认为其化学成分主要含有黄酮类、酚酸类、挥发油、生物碱等。王秀坤等[6]曾对其毒性进行研究，不同产地千里光毒性不同，广西、湖北产千里光未见明显毒性，江苏、浙江、四川和河南产千里光具有一定毒性；其中以河南千里光毒性最强。千里光的毒性成分作用部位、物质基础研究及作用机制尚有待更深一步的探讨。梁爱华等[7]对千里光毒性成分研究进展也进行了综述。根据其杀菌、消毒、止痒等功能，王浩贵[8]发明了千里光洗涤制品。

《中国药典》一部收载的菊科植物“千里光”的使用部位是地上部分。本文对河南千里光根茎进行研究，为进一步探明千里光的化学成分，为其药材的质量控制及后续研究应用奠定基础，对河南的千里光根茎进行了系统的化学成分研究。

1 仪器与材料

JHBE-50S型闪式提取器（河南金鼐科技发展有限公司）；RE-52AA型旋转蒸发器（上海亚荣生化仪器厂）；ZF-1型三用紫外线分析仪（上海山连试验设备有限公司）；KQ-C型玻璃仪器气流烘干器（巩义市予华仪器有限责任公司）；SHZ-D（Ⅲ）型循环水式真空泵（巩义市予华仪器有限责任公司）；KQ3200DE型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；FW 177型中草药粉碎机（天津市泰斯特仪器有限公司）。

千里光根茎于2009年1月采自河南省济源市，由郑州大学药学院王彩芳博士鉴定为千里光的根茎。

2 提取与分离

取千里光根茎730 g，中草药粉碎机粉碎。于闪式提取器中用95%乙醇2 500 m L提取3次，减压蒸馏浓缩回收乙醇，得浸膏1。药渣再用75%乙醇2 500 m L闪式提取2次，减压蒸馏浓缩回收乙醇，得浸膏2。将浸膏1和浸膏2合并，得浸膏约80 g。用乙酸乙酯萃取，从中分离出有机相和水相，保留有机相。

有机相过硅胶柱（Φ8 cm×120 cm），用石油醚-乙酸乙酯（1∶0→20∶1→10∶1→6∶1→2∶1→1∶1）梯度洗脱，得洗脱液五部分，分别用洗脱液Fr.1、洗脱液 Fr.2、洗脱液 Fr.3、洗脱液 Fr.4、洗脱液Fr.5表示。另外，Fr.1为洗脱液的编号，Fr.1.1为洗脱液Fr.1经再处理所得的洗脱液，其他类似。

将洗脱液 Fr.2部分硅胶拌样，过硅胶柱（Φ 2 cm×35 cm），硅胶柱长28 cm，样品带长1.8 cm，用石油醚-乙酸乙酯（20∶3）洗脱得洗脱液Fr.2.2。Fr.2.2洗脱液母液过硅胶柱 （Φ2 cm×29 cm），用石油醚-乙酸乙酯（20∶1.5）洗脱，得晶体，洗净，点样鉴别，紫外和磷钼酸显色斑点都只有1个，推断其为纯品，编号为化合物1。

Fr.3部分有晶体析出，无色透明针状。将母液拌样，样品约0.6 g，过硅胶柱（Φ2.5 cm×33 cm），然后用Fr.2.2洗脱液的石油醚-乙酸乙酯回收混合液平衡柱子，之后用石油醚-乙酸乙酯（7:1）洗脱，得大量晶体，洗净，点样鉴别，紫外和磷钼酸显色斑点都只有1个，推断其为纯品，编号为化合物2。

Fr.5部分过 Sephadex LH-20柱 （Φ3 cm× 60 cm），甲醇洗脱，得洗脱液五部分（分别用 Fr. 5.1、Fr.5.2、Fr.5.3、Fr.5.4、Fr.5.5表示）。Fr.5.2部分过Toyo柱 （Φ3 cm×35 cm），50%甲醇洗脱，得洗脱液三部分（Fr5.2.1、Fr5.2.2、Fr.5.2.3）。Fr.5. 2.1部分过硅胶柱（Φ6 cm×30 cm），氯仿-甲醇（2∶1）洗脱，并用水将洗脱剂饱和，有无色透明方晶析出。重结晶后发现瓶口密封胶上有层黏性物质，刮下点样，丙二醇甲醚醋酸酯（PMA）显色为单一斑点，初步推断为纯品，编号为化合物3。

3 化合物结构鉴定

3.1 化合物1

化合物1为白色固体。化合物1的核磁共振氢谱（1H-NMR）（CDCl3，500.13MHz）中，化学位移δ为 0.88（3H，t），说明有 1个甲基，1.25～ 1.33（42H，n个CH2）说明有21个亚甲基，1.63（2H，m），与不饱和碳间接相连的亚甲基，2.35（2H，t），与不饱和碳直接相连的亚甲基。核磁共振碳谱（13C-NMR）（CDCl3）测定的化学位移 δ为 177.9，羧基上的碳信号是 33.7，31.9，29.5（n×CH2），24.7，22.7，14.1，1H-NMR和 13C-NMR结合起来分析，此数据与文献[9]中二十五碳酸的数据吻合，综上鉴定化合物1为二十五碳酸，其分子式为C25H50O2。结构式见图 1。

图1 化合物1的结构式

3.2 化合物2

化合物2为无色透明针晶，与β-谷甾醇标准品薄层色谱法（TLC）检测在多种展开剂系统中Rf值相同，混合熔点不下降，所以鉴定该化合物为β-谷甾醇，结构式见图2。

图2 化合物2的结构式

3.3 化合物3

化合物3为无色透明方晶，易溶于水。化合物3的核磁共振碳谱13C-NMR（CDCl3，125 MHz）中出现12个碳信号，数据见表1。核磁共振氢谱（1H-NMR）显示有2个糖的端基质子5.26（1H，d，J=3.8Hz）和 4.06(1H，d，J=8.8Hz)，由 2个糖端基质子偶合常数可知D-吡喃葡萄糖的C-1为α构型，D-呋喃果糖的 C-2为 β构型，其核磁共振（NMR）数据与文献[10]中蔗糖的数据吻合，故鉴定化合物3为蔗糖，结构式见图3。

4 结论

通过色谱方法从河南千里光根茎中分离得到3个化合物，经理化性质和波谱数据鉴定，分别为二十五碳酸、β-谷甾醇和蔗糖，为该药材的质量控制及后续研究应用奠定基础。

表1 化合物3的核磁共振波谱数据

图3 化合物3的结构式

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（2010版）一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010：32.

[2] 陈录新，马鸿雁，张勉，等.千里光化学成分研究[J].中国中药杂志，2006，31（22）：40-43.

[3] 史辑，张芳，马鸿雁，等.千里光化学成分研究[J].中国中药杂志，2007，32（15）：110-112.

[4] Shi Ji，Yang Li，Wang CH，et al.A new lactone from Senecio scandens[J].Biochem，Sys Eco，2007，35：901-904.

[5] 陈录新，李宁，张勉，等.千里光的研究进展[J].海峡药学，2006，18（4）：17-20.

[6] 王秀坤，赵雍，梁爱华，等.不同产地千里光急性毒性实验研究[J].药物不良反应杂志，2008，10（2）：11-15.

[7] 梁爱华，叶祖光.千里光属植物的毒性研究进展[J].中国中药杂志，2006，31（2）：7-11.

[8] 王浩贵.千里光洗涤制品[S].中国专利.CN1670150，2005-09-21.

[9] Gusi AG，Makar’eva TN，Svetashev VI，et al.New ceram ides from sea sponge Oceanapia sp[J].Bioorg Khim，2006，32（3）：288-294.

[10] 冯卫生，王彦志，郑晓珂.中药化学成分结构解析[M].北京：科学出版社，2008：80-81.