原子吸收光谱法对金银花中五种微量元素含量的测定

唐 婧，郑胜彪，张雪梅

(安徽科技学院 化学与材料工程学院，安徽 凤阳 233100）

中药材金银花为忍冬科植物。金银花是一种常用的中药和泡茶的饮品。金银花药用历史悠久，自古被誉为清热解毒的良药，其性寒、味甘、气平，含有多种人体必须的营养元素[1]。主要治疗各种热性病，比如热毒血痢、风热感冒、温病发热等症状[2]。金银花的化学成分研究表明，其含有有机酸类、黄酮类等成分[3]，可供药用的品种达四十几种，分布于全国各省区。目前对金银花的研究多数是金银花中抗菌作用的主要成分绿原酸(chlorogenic acid)及其异绿原酸(isochlorogenic acid)。所以对其主要成分的研究报道很多，可是对其微量元素的研究比较少。

微量元素分为人体必需生物活性元素和可能对人体有害的非生物元素两类[4]。随着人们对中草药治疗效果的重视加深，中草药中的微量元素的作用越来越引起人们的关注。在中草药的质量控制中，其微量元素含量特别是重金属元素的含量已经成为除了开始以目标有效活性成分作为指标外的另一个重要指标。由此可见，微量元素特别是重金属元素的含量直接影响了中草药的质量和用药的安全性。为了了解中药中微量元素对人体的生理作用等，因此，近年来人们对中草药中微量元素的分析日渐增多[5－7]。本实验利用原子吸收光谱法测定了两种金银花中Cu、Mg、Ca、Fe、Mn微量元素的含量，为其药理作用的进一步研究提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

硝酸(AR)，盐酸(AR)，高氯酸(AR)，30%过氧化氢(AR)，实验用水均为二次蒸馏水。金银花购于龙兴大药房(产地分别为蚌埠、凤阳)，经安徽科技学院学院中药学专业副教授方艳夕鉴定为忍冬科属金银花。

微波消解仪MDS－2002A(新仪微波化学科技有限公司);电子分析天平AR1140(梅特勒－托利多仪器有限公司);原子吸收分光光度计Zeenit－700p(德国耶拿分析仪器股份公司);超速离心粉碎机JL062(上海嘉定粮油有限公司);电热恒温干燥箱SKG－01(湖北省黄石市恒丰医疗器械有限公司)。

Cu、Mg、Ca、Fe、Mn的标准储备液均由相应的分析纯金属盐配置(按照国标)，其标准储备液的浓度分别为1.000 mg/mL，根据测定要求，使用时再逐级稀释成标准使用液。

1.2 试验方法

1.2.1 样品制备和处理 将洗净的金银花样品置于110℃的烘箱中恒温干燥24 h，待干燥好后取出，将金银花在粉碎机上分别进行粉碎，粉碎好后装到称量瓶中，再放到干燥器中，备用。

电炉消解:分别称取1 g左右经过前处理粉碎后的蚌埠金银花和凤阳金银花粉末于250mL锥形瓶中，加入混合酸25 mL(浓HNO3∶H2O2=4∶1)，先在室温下静置消解12 h，然后再加入混合酸3 mL在电炉上加热消解至有机物消解完全变成澄清的溶液，冷却至室温后转移至50 mL容量瓶中，用超纯水稀释至刻度，摇匀。

微波消解:分别称取0.3 g左右经过前处理粉碎后的蚌埠金银花和凤阳金银花粉末于微波消解罐中，先加入4 mL浓HNO3在室温下浸泡消解30 min，再加入0.5 mLH2O2，迅速加盖放入微波消解系统中消解，等到消解完全后再加入0.5 mLH2O2，转移至50 mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度，摇匀。

1.2.2 样品测定 将所得提取液的定容液用原子吸收可见分光光度计在各元素的最佳工作参数下进行吸光度测定。按下式计算出金银花中各元素的含量:

1.2.3 仪器工作条件参数 移取Ca、Mg、Fe、Cu、Mn 5个元素标准储备液，根据样品的浓度用纯水稀释成相应的标准系列，摇匀后即可上机测定，绘制相应的工作曲线，工作参数如表1。

表1 5种元素的原子吸收工作参数Table 1 Trace elements by atomic absorption operating parameters

2 结果

2.1 工作曲线的绘制

将Cu、Mg、Ca、Fe、Mn的标准储备液稀释成相应的标准系列，用0.2%的稀硝酸定容至刻度，其浓度见表2。按照表1的仪器工作条件测各标准溶液的吸光度，以吸光度A(Y轴)对元素浓度C(X轴/mg/L)作曲线，得到回归方程、线性范围、相关系数见表3。

表2 标准溶液的浓度(mg/L)Table 2 Concentration of each element

表3 各元素的线性回归方程、相关系数以及线性范围Table 3 The linear regression equation and the correlation coefficient and linear range of each element

2.2 样品测定

准确称取金银花样品，消解得到提取液，在每种元素的最佳工作参数下进行吸光度测定，测得提取液的吸光度，代入上述表3中线性方程，算出提取液中每种元素的浓度，按公式(1)计算出金银花中各元素的含量如表4。

表4 金银花中各微量元素含量的实验结果Table 4 The results of each trace element content of honeysuckle

2.3 回收率实验

本实验用标准加入法来测定原子吸收光谱法检测的回收率，精确吸取同一样品溶液各1 mL于10 mL具塞比色管中，其中一份加入1 mL相应元素的标准品溶液后用纯水定容至刻度，以检测样品+标准液含量，另一份直接定容至刻度，以检测样品含量，按公式(2)计算得出所需的加标回收率，结果平均回收率为99.56%，结果令人满意。

表5 金银花中微量元素测定的回收率实验结果Table 5 The results in the recovery of trace elements in honeysuckle

3 讨论

3.1 蚌埠金银花与凤阳金银花的比较

由图1可以看出，蚌埠金银花和凤阳金银花中的铜元素和镁元素的含量差不多，但凤阳金银花中的锰元素、钙元素和铁元素均比蚌埠金银花中的要高。也可以看出凤阳的金银花微量元素含量为Ca＞Mg＞Mn＞Fe＞Cu，蚌埠的金银花的含量为Ca＞Mg＞Fe＞Mn＞Cu。

3.2 微波消解法和电炉消解法的比较

通过对几种元素的微波消解和电炉消解进行比较，如图1，微波消解法要优于电炉消解法。

4 结论

本论文用原子吸收光谱法测定了2种金银花中的5种微量元素，主要研究了不同的消解方法对金银花含量的影响，以及不同地方的金银花中微量元素的差别。现就本论文总结如下:本文选用微波消解作为样品消解前处理方法效果是比较好的，减少了系统误差。该方法直接快速，节约试剂并尽可能地减少了样品处理过程中可能引起的损失和污染。对测试方法进行了验证，试验得出金银花中含有丰富微量元素，该方法准确、可靠，对于研究和探索中草药中微量元素与其疗效的关系提供了参考。

[1]吕琳琳，罗维巍，张咏梅.ICP－AES法测定玫瑰花、金银花中多种微量元素[J].广东微量元素科学，2009，16(8):52－56.

[2]梅全喜，焕新.现代中药药理手册[M].北京:中国中医药出版社，1998:96.

[3]赵国玲，刘佳佳，林丹.金银花化学成分及药理研究进展[J].中成药，2002，24(12):973－976.

[4]王北婴，李仪奎.中药新药研制开发技术与方法[M].上海:上海科学技术出版社，2001.343.

[5]曹宏杰，刘磊.电感耦合等离子体质谱法快速测定中药中的微量元素[J].光谱实验室，2013，30(6):2817－2819.

[6]吴熙鸿，孙大海，杨朝勇，等.聚焦微波浸取－C18反相色谱柱分离－流动注射－电感偶合等离子体质谱联用技术测定龙胆草浸取液中的金属离子及其结合态[J].光谱学与光谱分析，2002，22(1):75－78.

[7]桑宏庆，王丽，杨剑婷，等.微波消解－刚果红－过氧化氢体系催化动力学光度法测定金银花中铁[J].理化检验－化学分册，2014，50(12):1601－1603.