气相色谱法测定粮食中有机磷农药的残留量

李淑娟

摘要：本文在国家标准GB/T5009.20-2003《食品中有机磷农药残留量的测定》中的第二法基础上对前处理净化部分进行改进和优化，通过大量实验对两种净化方法进行比较并对净化条件进行了改进。结果表明，优化方法可以除去大部分色素和脂肪，大大降低了对色谱柱的污染和杂峰的干扰，而且回收率稳定，符合检测要求。

关键词：气相色谱；有机磷；净化；优化

近年来食品安全问题备受关注，健康饮食不容忽视。粮食作为人们维持生存最重要的食品，具有食用量大、食用频率高的特点。一旦粮食中的残留农药超标，将会给人体带来安全隐患，其中尤以有机磷农药最为常见。有机磷农药残留在粮食表面，在未能完全降解时会对人体产生毒害，它们经过皮肤、呼吸道以及胃肠道等途径进入人体后，对体内胆碱酯酶的活性会产生抑制作用。有机磷农药可与胆碱酯酶迅速结合，形成磷酰化胆碱酯酶，使胆碱酯酶失去催化水解乙酰胆碱的能力，结果使大量的乙酰胆碱在体内蓄积，导致神经处于过渡兴奋状态而出现中毒症状。为此世界各国投入大量资金、人力和物力，一方面加强无公害绿色农药的研制、开发和应用；另一方面，制定愈来愈严格的农药残留限量标准来控制食品的质量，使食品的安全性得到保证。在GB/T5009.20 2003《食品中有机磷农药残留量的测定》中只是加入了0.5克中性氧化铝和0.2克活性炭去除粮食中脂肪和色素，但是净化效果不好，出现许多杂峰，干扰测定结果。本文在净化过程中增加了固相萃取柱，大大改善了净化效果。

1试验材料及方法

1.1主要仪器、试剂、试验样品

1.1.1仪器气相色谱仪：GC 2010，日本岛津公司；振荡器：HY 5，蒲东物理光学仪器厂；氮吹仪：MultiVap 8，北京莱伯泰科仪器股份有限公司；C ARB/NH2固相萃取柱：500毫克/500毫克/6毫升。

1.1.2试剂二氯甲烷，正己烷，丙酮分析纯。丙酮，色谱纯。农药标准品：稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷、对硫磷纯度均大于99%，中国计量科学研究院。

1.1.3试验样品玉米，沈阳市地产。

1.2

色谱条件

色谱柱：Rtx 1701（长度30米，内径0.32毫米，膜厚0.25微米）；进样口温度：240E。

检测器温度：270E。

柱温：初温90E，保持4min后以10E/min的程序升温至160E，保持5min后再以30E/min的程序升温至270E，保持6rain。

载气：高纯氮气。

流速：4毫升/min。

进样方式：无分流。

进样量：1.0“L。

1.5样品前处理

将玉米试样磨粉，过20目筛，混匀，备用。称取试样10克置于100毫升具塞三角瓶中，加入20毫升二氯甲烷，于振荡器上振摇30分钟，取出静置10min，用5毫升正己烷活化固相萃取柱，待填料层上方保留约l毫米正己烷液层时，准确吸取静置后试样的上清液1毫升于小柱中，用5毫升丙酮正己烷（20+80）洗脱，将第l毫升洗脱液弃去，收集剩余4毫升的洗脱液于蒸馏瓶中，放于氮吹仪中（35℃）浓缩近千，用色谱纯丙酮定容至1.0毫升，待测。

2结果与讨论

2.1标准方法和优化方法样品空白的比较

由以上两幅色谱图可以看出，使用固相萃取柱的净化方法，可以减少杂质，对谱图的干扰少，并且色素和脂肪可以有效的去除出去，避免了對色谱柱的污染。

2.2标准方法和优化方法加标回收的比较

通过图4、图5和表1可以看出虽然优化方法的回收率与标准方法的回收率相差不多，但是用固相萃取柱的净化效果要明显好于标准方法的净化效果，杂峰少，干扰小。

2.5结论

在净化处理过程中增加了用固相萃取柱净化样品来代替国标方法中只用中性氧化铝和活性炭进行净化。从净化后的外观来看，只用中性氧化铝和活性炭净化后的液体呈黄色混浊状。而用固相萃取柱净化后的液体明显可以看出大部分的色素和脂肪洗脱干净，溶液呈无色透明状，虽然只增加一个步骤，但可以有效的避免对气相色谱柱的污染，色谱图的干扰少，分离度好，而且回收率也能满足日常分析的要求，可以应用到粮食中有机磷农药残留量的检测。