UPLC-LTQ Orbitrap MS对沙棘叶化学成分的分析△

2018-12-01 02:52康莹毛怡宁王方方武文奇刘勇
中国现代中药 2018年11期
关键词:分子离子槲皮素沙棘

康莹,毛怡宁,王方方,武文奇,刘勇

(北京中医药大学,北京 102488)

沙棘HippophaerhamnoidesL.,又名醋柳、达普(藏名)、沏其日干(蒙名)等,是胡颓子科Elaeagnaceae沙棘属植物,在我国广泛分布。中国沙棘属于我国特有的种,是中国分布最广,数量最多的沙棘,其在1977年首次载入《中华人民共和国药典》,果实入药,具有健脾消食,止咳祛痰,活血散瘀的作用[1-3]。沙棘以果实入药,一般多开发利用的原料是其果实,叶作为废料通常被遗弃,造成极大的资源浪费。近年来研究发现,沙棘叶中也含有大量的活性成分[4-6],主要有黄酮类、维生素C、多糖等,还含丰富的蛋白质、粗纤维,与沙棘其它部位比较,叶片中的黄酮类成分最高,沙棘叶具有预防心血管疾病、降血脂、抗炎、杀菌等多种药理活性,其安全、多效的药用功效极具开发潜力,研究沙棘叶对沙棘资源的综合利用具有重要意义。目前关于沙棘叶药效物质基础方面研究不够深入、高附加值产品开发不足等制约了产业的发展。综上所述,本实验采用UPLC-LTQ Orbitrap MS技术对沙棘叶提取物的化学成分进行分析,根据化学成分的质谱信息,并与对照品、相关文献数据比对,分析出其醇提物中的26个化合物,有利于进一步阐明其药效物质基础,为沙棘叶的进一步研究开发提供有效的依据。

1 材料与方法

1.1 原料与试剂

对照品:槲皮素(B20527,质量分数≥98%),山奈酚(B21126,质量分数≥ 98%),异鼠李素(B21554,质量分数≥ 98%),异鼠李素-3-O-葡萄糖苷(B21556,质量分数≥ 98%),槲皮苷(B20525,质量分数≥98%),芦丁(B20771,质量分数≥98%)均购于上海源叶生物科技有限公司;异槲皮苷(0373,质量分数≥ 98%),购于北京四面体生物科技有限公司;水为超纯水,甲醇、乙腈为质谱级(美国 Fishier Scientific 公司),其余试剂均为分析纯;沙棘叶采自青海德令哈地区,经北京中医药大学资源系刘勇教授鉴定其原植物为沙棘HippophaerhamnoidesL.。

1.2 主要仪器与设备

LTQ-Oribitrap XL线性离子阱-串联静电场轨道阱质谱仪:美国Thermo Scientific公司产品,配有热喷雾离子源(HESI)、Xcalibur 2.1化学工作站(美国thermo公司);Thermo Scientific Dionex Utimate 3000 UHPLC Plus Focused超高液相色谱系统:含二元梯度泵,自动进样器,柱温箱,DAD检测器;Chromeleon 7工作站;Millipore Synergy UV型超纯水机(美国Millipore公司);R200D型电子分析天平(十万分之一,德国Sartorius公司)。

1.3 试验方法

1.3.1 标准品溶液配制 精密称取异鼠李素、槲皮素、山奈酚、槲皮苷、异槲皮苷、芦丁、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷各1 mg,分别置于10 mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,摇匀,得相应的7个标准品溶液。过0.45 μm微孔滤膜,备用。

1.3.2 供试品溶液配制 沙棘叶干燥后,粉碎过筛。称取沙棘叶粉末2 g,石油醚脱脂,以1∶15的比例加入70%乙醇,水浴回流2 h,冷却,过滤,残渣再分别以1∶10的比例加热回流2次,每次1 h,滤过,合并滤液,减压浓缩至干,用甲醇溶解,过0.45 μm微孔滤膜,即得。

1.3.3 UHPLC-ESI-MSn分析条件

1.3.3.1 色谱条件

色谱柱:Waters Acquity UPLC BEH-Cl8柱(2.1×50 mm,1.7 μm);流动相A相是乙腈,B相是0.1%甲酸水溶液,洗脱程序如下:0~3 min,5%~14%A;3~17 min,14%~27%A;17~23 min,27%~40%A;23~35 min,40%~90%A;35~41 min,90%~90%A;41~41.1 min,90%~5%A;41.1~45 min,5%~5%A;流速为0.4 mL·min-1;柱温为30 ℃;检测波长360 nm;进样量4 μL。

1.3.3.2 质谱条件

HESI离子源,负离子检出模式,离子源温度350 ℃,电离源电压4 KV,毛细管电压:35 V,管透镜电压:110 V,鞘气和辅助气均为高纯氮气(纯度>99.99%),鞘气流速40 arb,辅助气流速流速20 arb;数据采用傅里叶变换高分辨全扫方式(TF,Full scan,Resolution 30000)数据依赖性(data-dependent acquisistion)ddMS2和ddMS3。

2 结果与分析

2.1 沙棘叶中化合物的鉴别

采用UPLC-LTQ Orbitrap MS对沙棘叶醇提成分进行定性分析,负离子模式下的质谱总离子流图见图1。通过UPLC-LTQ Orbitrap MS检测得到沙棘叶中各化学成分的保留时间和质谱信息,结合保留时间及裂解碎片信息,与文献报道[7-18]的化学成分及对照品进行分析比对,初步推断中国沙棘中成分的结构,结果见表1。

图1 沙棘叶总离子流图

No.tR/minCompound NameFormula[M-H]-MS/MS11.38一-O-没食子酰基葡萄糖C13H16O10331.0655271,211,169,151,12521.90没食子酸C7H6O5169.1036151 12532.93没食子儿茶素C15H14O7305.065 7287,261,221,219,179,151,13744.27表没食子儿茶素C15H14O7305.065 7287,261,221,219,17954.42儿茶素C15H14O6289.069 8271,245,205,179,16564.50没食子酰基-鞣花酰基葡萄糖C27H22O18633.068 4463,30174.69表儿茶素(EC)C15H14O6289.069 7271,245,205,179,16584.80槲皮素-3-O-槐糖苷C27H30O17625.135 830195.05鞣花酰基-橡椀酰基葡萄糖C41H28O26935.073 1917,891,873,783,659,633,571,481,301105.50异鼠李素-3,7-O-己糖苷C28H32O17639.151 3477,315115.68槲皮素-7-O-葡萄糖苷C21H20O12463.087 1301,300,271,179,151126.64槲皮素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷C27H30O16609.145 0463,447,466,301,271137.05槲皮素-3-O-阿拉伯糖苷C20H18O11433.0385301147.59山奈酚-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷C27H30O15593.150 1447,431,285157.85鞣花酸C15H10O7300.996 7283,257,245,229,185167.93异鼠李素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷C28H32O16623.169 7477,461,315,300178.24芦丁C27H30O16609.141 7301,300188.78槲皮素-3-O-葡萄糖苷C21H20O12463.087 1301,300199.93山奈酚-3-O-芸香糖苷C27H30O15539.147 62852010.30异鼠李素-3-O-芸香糖苷C28H32O16623.106 7315,300,271,2432110.52山奈酚-3-O-葡萄糖苷C21H20O11447.092 1285,284,255,227,1512210.85异鼠李素-3-O-葡萄糖苷C22H22O12477.102 7315,285,271,243,1512311.20二-O-没食子酰基葡萄糖C20H19O14483.184 2331,313,301,271,2412417.20山奈酚-3-O-鼠李葡萄糖苷C27H30O15593.125 2447,2852517.88异鼠李素-7-O-鼠李糖苷C22H22O11461.105 6315,3002618.25山奈酚-3-O-鼠李葡萄糖苷C27H30O15593.125 1447,285

2.2 沙棘叶中化合物的结构解析

化合物1:一-O-没食子酰基葡萄糖。结合质谱给出的准分子离子峰m/z331.065 5[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的为C13H16O10。m/z271,241,211,169,151,125。碎片离子的归属为m/z271[M-H-H2O-C2H2O]-,m/z241,211为m/z271连续失去CH2O形成,m/z169为没食子酰基基团,取代位置不确定。结合文献,推测该化合物为一-O-没食子酰基葡萄糖。

化合物2:没食子酸。结合质谱给出准分子离子峰m/z169.1036[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C7H6O5。以m/z169.103 6[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z151,125碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z151[M-H-H2O]-,m/z125[M-H-CO2]-,为其特征离子碎片。结合文献,推测该化合物为没食子酸。

化合物3:没食子儿茶素。结合质谱给出准分子离子峰m/z305.065 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C15H14O7,以m/z305.065 7[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z287,261,221,219,179,151,135碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z287[M-H-H2O]-,m/z261[M-H-CO2]-,m/z221[M-H-2C2H2O]-,m/z219[M-H-CO2-C2H2O],再裂解发生C5H6O的丢失得到m/z137,m/z179为丢失B环所得,继而可发生CO和CO2的中性丢失,分别得离子m/z151和m/z135。结合文献,推测该化合物为没食子儿茶素。

化合物4:表没食子儿茶素。结合质谱给出准分子离子峰m/z305.0657[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C15H14O7,以m/z305.0657[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z287,261,221,219,179,137碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z287[M-H-H2O]-,m/z261[M-H-CO2]-,m/z221[M-H-2C2H2O]-,m/z219[M-H-CO2-C2H2O],-再裂解发生C5H6O的丢失得到m/z 137,m/z179为丢失B环所得,继而可发生CO和CO2的中性丢失,分别得离子m/z151,135。结合文献,并根据保留时间,推测该化合物为没食子儿茶素的对应异构体表没食子儿茶素。

化合物5:儿茶素。结合质谱给出准分子离子峰m/z289.069 8[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C15H14O6,以m/z289.069 8[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z271,245,205,179,165,碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z271[M-H-H2O]-,m/z245[M-H-CO2]-,m/z205[M-H-2C2H2O],m/z179[M-H-C6H6O2]。结合文献,推测该化合物为儿茶素。

化合物6:没食子酰基-鞣花酰基葡萄糖。结合质谱给出准分子离子峰m/z633.068 4[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H22O18,以m/z633.068 4[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z463,301,257,229,185碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z463[M-H-170]-是母分子离子丢失没食子酸,m/z301[M-H-332]-是母分子离子失去没食子酰基与葡萄糖组成的化合物形成的。结合文献,m/z257,229,185碎片离子与鞣花酸的碎片离子相同,推测该化合物为没食子酰基-鞣花酰基葡萄糖。

化合物7:表儿茶素。结合质谱给出准分子离子峰m/z289.069 8[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C15H14O6,以m/z289.069 8 [M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显m/z271,245,205,179等碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z271[M-H-H2O]-,m/z245[M-H-CO2]-,m/z205[M-H-2C2H2O],m/z179[M-H-C6H6O2]。结合文献,并根据保留时间及离子相对丰度,推测该化合物为儿茶素的对映异构体表儿茶素。

化合物8:槲皮素-3-O-槐糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z625.135 8[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O17,以m/z625.135 8[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z301碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z301[M-H-2Glc]-。m/z301产生与标品槲皮素相同的特征离子峰m/z271 179 151,化合物母核是槲皮素。结合文献,推测该化合物为槲皮素-3-O-槐糖苷。

化合物9:鞣花酰基-橡椀酰基葡萄糖。结合质谱给出准分子离子峰m/z935.073 1[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C41H28O26,以m/z935.073 0[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z917,891,783,633,481,301碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z917[M-H-H2O]-;m/z891[M-H-CO]-;碎片m/z783[M-H-152]-是其母离子失去1分子没食子酰基形成,连续失去2分子没食子酰基分别形成m/z633和481,相当于其母分子离子丢失橡椀酰基;481丢失1分子葡萄糖得到m/z301。结合文献,推测该化合物为鞣花酰基-橡椀酰基葡萄糖。

化合物10:异鼠李素-3,7-二-O-己糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z625.135 8[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O17,以m/z625.135 8[M-H]作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z463,301碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z477[M-H-162]-是母离子失去一份子的己糖苷形成的,m/z315[M-H-324]-是失去二分子己糖苷形成。m/z315产生与标品异鼠李素相同的特征离子峰m/z300,271,151,107,化合物母核是异鼠李素。结合文献,推测该化合物为异鼠李素-3,7-二-O-己糖苷。

化合物11:槲皮素-7-O-葡萄糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z463.0871[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C21H20O12,以m/z463.087 1[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z301碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z301[M-H-Glc]-。m/z301产生与标品槲皮素相同的特征离子峰m/z271,179,151,化合物母核是槲皮素。结合文献,推测该化合物为槲皮素-7-O-葡萄糖苷。

化合物12:槲皮素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z609.1450[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O16,以m/z609.1450[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的463,477,466,301碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z463 [M-H-Rha]-,m/z301[M-H-Rha-Glc]-。m/z301产生与标品槲皮素相同的特征离子峰,母核是槲皮素。结合文献,推测该化合物为槲皮素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷。

化合物13:槲皮素-3-O-阿拉伯糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z433.038 5[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C20H18O11,以m/z433.038 5[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的301碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z301[M-H-Ara]。m/z301产生与标品槲皮素相同的特征离子峰,母核是槲皮素。结合文献,推测该化合物为槲皮素-3-O-阿拉伯糖苷。

化合物14:山奈酚-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z593.150 1[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O15,以m/z593.150 1[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的447,431,285碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z447[M-H-Rha]-,m/z431[M-H-Glc]-,285[M-H-Rha-Glc]-。m/z285产生与标品山柰酚相同的特征离子峰m/z227,159,117,化合物母核是山柰酚。结合文献,推测该化合物为山奈酚-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷。

化合物15:鞣花酸。结合质谱给出准分子离子峰m/z300.996 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C6H10O7。以m/z300.996 7[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z283,257,244,229,185碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z283[M-H-H2O]-,m/z257[M-H-CO2]-,m/z245[M-H-2CO]-,m/z229[M-H-CO2-CO]-,m/z185[M-H-2CO2-CO]-。结合文献,推测该化合物为鞣花酸。

化合物16:异鼠李素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z623.169 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C28H32O16。以m/z623.169 7[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z477,461,460,315碎片离子信息。各碎片离子的归属为m/z477[M-H-Rha]-,m/z461[M-H-Glc]-,m/z315[M-H-Rha-Glc]-。m/z315产生与标品异鼠李素相同的特征离子峰,母核是异鼠李素。结合文献,推测该化合物为异鼠李素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷。见图2。

图2 异鼠李素-3-O-葡萄糖-7-O-鼠李糖苷可能的裂解途径

化合物17:芦丁。结合质谱给出准分子离子峰m/z609.141 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O16。以m/z609.141 7[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z301碎片离子信息,与标品芦丁裂解碎片相同,推测该化合物为芦丁。

化合物18:异槲皮苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z463.087 1[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C21H20O12,以m/z463.087 1[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z301碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z301[M-H-Glc]-。与标品异槲皮苷对照,并结合文献,推测该化合物为异槲皮苷。

化合物19:异鼠李素-3-O-芸香糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z623.106 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C28H32O16,以m/z623.106 7[M-H]-,所得二级质谱图中有明显的m/z315,300,271碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z315[M-H-Rha-Glc]-。m/z315产生与标品异鼠李素相同的特征离子峰,母核是异鼠李素。结合文献,推测该化合物为异鼠李素-3-O-芸香糖苷。

化合物20:山奈酚-3-O-芸香糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z593.147 6[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O15,以m/z593.147 6[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z285碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z285[M-H-Rha-Glc]-。m/z285产生与标品山奈酚相同的特征离子峰,母核是山柰酚。结合文献,推测该化合物为山奈酚-3-O-芸香糖苷。

化合物21:山奈酚-3-O-葡萄糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z447.092 1[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C21H20O11,以m/z447.092 1[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z285碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z285[M-H-Glc]-。m/z285产生与标品山柰酚相同的特征离子峰,母核是山柰酚。结合文献,推测该化合物为山奈酚-3-O-葡萄糖苷。

化合物22:异鼠李素-3-O-葡萄糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z477.102 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C22H22O12。以m/z477.102 7[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z314,285,271,243,151碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z315[M-H-Glc]-。m/z315产生的与标品异鼠李素相同的特征离子峰,母核是异鼠李素。结合文献,推测该化合物为异鼠李素-3-O-葡萄糖苷。见图3。

图3 异鼠李素-3-O-葡萄糖苷可能的裂解途径

化合物23:二-O-没食子酰基葡萄糖。结合质谱给出准分子离子峰m/z483.184 2[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C20H19O14,以m/z483.184 2[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z331,313,301,271,241,177,169等碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z331,313是失去没食子酰基形成。m/z313连续失去C2H2O和CH2O依次形成m/z271,241的碎片离子,特征离子m/z169为没食子酰基基团,取代位置不确定。结合文献,推测该化合物为二-O-没食子酰基葡萄糖。

化合物24:山柰酚-3-O-葡萄糖鼠李糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z593.124 7[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C27H30O15,以m/z593.124 7[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z447,285碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z477[M-H-Rha]-,m/z285[M-H-Rha- Glc]-。结合文献,推测该化合物为山柰酚-3-O-葡萄糖鼠李糖苷。化合物26与24产生相同的离子碎片,可能为其同分异构体。

化合物25:异鼠李素-7-O-鼠李糖苷。结合质谱给出准分子离子峰m/z465.1056[M-H]-,根据元素组成分析,推断该化合物的分子式为C22H22O11。以m/z465.105 6[M-H]-作为母离子进行二级质谱分析,所得二级质谱图中有明显的m/z315,300碎片离子信息。碎片离子的归属为m/z315[M-H-Rha]-。m/z315产生与标品异鼠李素相同的特征离子峰,母核是异鼠李素。结合文献,推测该化合物为异鼠李素-7-O-鼠李糖苷。

3 讨论

中药成分复杂多样,将中药的特色与现代化技术相结合,快速、有效的研究中药中的成分,去阐明中药的药效物质基础及其作用机制十分有意义。液质联用技术(LC-MS)是现代研究常用的分析方法,其将液相色谱的优越的分离特性与质谱高选择性、高灵敏度和提供结构信息的性能结合起来,LC-MS高灵敏度、高专属性等特点和样品制备简单、分析速度快等优势,已成为中药化学成分表征的主要技术之一。LTQ-Orbitrap质谱仪的结构是一个线性离子阱低分辨质量分析器串联Orbitrap高分辨质量分析器,在Orbitrap进行高分辨扫描时,LTQ能进行多个数据关联的MSn或MS/MS的扫描。与传统LC-MS相比,UPLC-LTQ Orbitrap MS可实现多级质谱碎裂和母离子的高分辨采集,并具有低分辨和和高分辨平行检测功能,根据碎片离子可筛选非目标成分以及快速分析化合物的结构,是进行常规化合物鉴定和复杂成分分析的有效手段[19-20]。

沙棘叶中主要的成分为黄酮类化合物,并且以异鼠李素、槲皮素、山柰酚为苷元与葡萄糖基、鼠李糖基、阿拉伯糖基、芸香糖基等结合形成黄酮醇苷类化合物。黄酮类化合物极性较大且热不稳定,分子中的羟基容易形成稳定的氧负离子,选择负离子模式检测信噪比较好。沙棘叶中黄酮醇苷的裂解主要是先逐步失去糖类成分,如[M-H-Glc]-,对于黄酮苷元,则主要发生C环的RDA裂解和一些小分子碎片的丢失,比如CHO,CO,CH3等。在负离子模式下,糖基化位置不同,苷元离子和自由基苷元离子丰度不同,黄酮醇3-O-单糖苷产生的自由基苷元离子丰度强,黄酮醇7-O-单糖苷产生苷元离子丰度强;3,7-二-O-糖苷一般与不同质量的单糖连接,并且与7位糖基相比,黄酮醇离子更容易失3位的取代基,可以推断其糖基位置。

本实验采用UPLC- LTQ Orbitrap MS技术得到沙棘叶中化学成分,初步推断出沙棘叶中的26种化学成分,为沙棘叶中化学成分的定性分析及其质量控制提供了一种高效、快速的分析方法,对今后进一步阐明沙棘叶药效物质基础以及进一步的资源开发利用提供数据支持。

猜你喜欢
分子离子槲皮素沙棘
沙棘种植让日子甜滋滋
沙棘颂
基于UPLC-QTOF-MS技术分析野生与栽培杨树桑黄的化学成分
忻州市沙棘育苗技术
基于HPLC-Q-TOF/MS法的鬼针草血清药物化学探究
基于UPLC-QTOF/MS技术鉴定雷公藤多苷片中的化学成分
黄芩素与黄芩苷微生物和肝脏代谢异同研究
N-乙酰半胱氨酸对槲皮素稳定性的影响及两者联合抗肿瘤活性评价
槲皮素金属配合物合成及药理作用研究现状
槲皮素药理学作用的研究进展