关于原子吸收光谱法痕量和微量铝测定

2020-05-19 15:02李兵李金亮王泽华
商情 2020年16期
关键词:测定

李兵 李金亮 王泽华

【摘要】由于原子吸收光谱法测定铝具有简单、快速的优点,因此它在测定痕量和微量铝方面获得了越来越广泛的应用,研究铝的原子吸收光谱测定也很有必要。

【关键词】原子吸收;光谱法;铝;测定

一、火焰原子吸收光谱法

(一)空气-乙炔火焰原子吸收法

1.普通空气-乙炔火焰法

原子吸收法中空气-乙炔火焰是应用最广泛的原子化法。铝在该火焰中形成耐热氧化铝,其熔点是2045℃,沸点是2980℃,故一般不能在此火焰中直接测定铝。

2.氧屏蔽空气-乙炔火焰法

用氧屏蔽空气-乙炔火焰法测定钢中铝(0.1~10%),分析方法比较简单。结果表明,HNO3对铝略有增感作用,HCL略有抑制作用。共存元素对铝的测定也有影响:Fe、Mo略有抑制作用,Ni、Mn略有增感作用;三氯化钛对铝的吸收有增感作用,并能抑制其它元素的干扰,改善稳定性。但此法耗气量大、噪音高、具有较强的火焰发射。

3.富氧空气-乙炔火焰法

富氧空气-乙炔火焰法测定铝,比较了不同有机试剂在此火焰中对铝的增感效应。当有机试剂的结构是在苯环的邻位均含有羟基及羧基的铝功能团,如铬天青S、铝试剂、钛铁试剂、磺基水杨酸及邻苯二甲酸氢钾等时,均具有相似的及最大的增感效应,其增感倍数约为2.0,特征浓度可达1.2μg/mL。与氧屏蔽空气-乙炔火焰法相比,此法耗气量小,噪音低,火焰稳定,且不易回火。

(二)笑氣-乙炔火焰原子吸收法

用空气-乙炔火焰测定铝,火焰温度不够高,灵敏度较低。故目前大都用笑气-乙炔火焰测定铝。曾报道用笑气-乙炔火焰法测定酸性废水中的铝,通过全程序空白试验得到本放法的最低检出浓度可至0.006mg/L。采用笑气-乙炔火焰温度高,能促使离解能大的化合物解离,同时其富燃火焰中除了C、CO、CH等未分解产物之外还有如CN、NH等成分,它们具有强烈的还原性,能更有效地抢夺金属氧化物中的氧,从而使许多高温难解离的金属氧化物原子化,使Be、B、Si、W、Mo、Ba、稀土等难熔性氧化物的元素对测定有干扰。但是因为这种火焰温度高,能排除许多化学干扰。在试液中加进大量的碱金属(1mL/mL~2mL/mL)能减少电离干扰。

二、石墨炉原子吸收法

火焰原子吸收法具有快速、准确等优点,特别是笑气-乙炔火焰的应用使铝的测定灵敏度进一步提高,但测定痕量铝时仍要预先富集。故近年来对石墨炉原子吸收法测定铝的研究较多,但灵敏度尚不能满足对某些试样的直接分析,而且测定中存在着非光谱干扰,其干扰程度取决于石墨管表面的化学性质和所使用的载气。石墨炉原子吸收的基体干扰十分严重,为减少和消除基体干扰,最终实现无干扰测定,人们进行了许多研究,比较行之有效的方法是联合运用平台、基体改进、表面涂层、Zeeman效应扣除背景、梯度升温和精确的自动进样技术。

(一)普通石墨炉原子吸收法

Shaw和Ottaway用普通石墨管测定了2mg/L的铝,相对标准偏差为7%。由于氯离子的干扰,只用硝酸溶解样品,这种就限制了此法的应用。在用硝酸和盐酸溶解样品时氯离子的干扰必须设法消除,可以通过加入硫酸、氨水和硫酸铵等形成易挥发的氯化物以消除干扰。尤其是硫酸铵的加入,能得到最好的重现性。硫酸钠和硫化钠的存在也会干扰铝的测定,可通过用模拟基体的工作曲线来消除干扰。

(二)改进的石墨炉原子吸收法

1.基体改进

石墨炉原子吸收法中,利用基体改进剂降低和消除基体干扰是常用的一种有效方法。采用钨与钽基体改进剂石墨管时,共存离子对铝的测定没有显著干扰;而用涂钽石墨管时,使用十多次后涂层即被侵蚀,较大比例的氯化物保留在灰化阶段,因此在原子化阶段,增加了氯化物对铝蒸汽相的干扰,产生了对铝测定的抑制作用。

2.改进型石墨管

由于测铝时受基体干扰严重,Slavin等用等温平台炉和Zeeman背景校正研究铝测定中共存离子的干扰及消除。而最方便有效的方法是用热解涂层石墨管,由于热解涂层石墨管比普通石墨管具有相对小的孔隙度,因此可避免试样对管内的渗透,加热时几乎只是表面蒸发,即所谓理想S型微粒蒸发。

三、铝原子化机理

按文献的观点,铝在石墨炉中的原子化过程可分为下列三种情况,即

因氯化物易挥发分解,故表现为灰化损失,原子化时已不存在。

但Al2O3除难能被碳还原外,还存在与碳的歧化反应

2Al2O3+9C→Al4C36COAl4C3虽然在3000℃会分解放出原子态铝,但正是Al4C3的生成与分解,使铝的线性遭到破坏,石墨管寿命变短,测量精度下降,所以Slavin反复强调用热解石墨管。

(3)Al2O3(g)→AlO(g)Al(g)O2(g)Al(g)O(g)邓勃等认为铝原子化只可能是氧化物的热分解产生的,这与他们的实验结果相一致。

四、结语

火焰原子吸收法尤其是笑气-乙炔火焰法测定铝具有较好的灵敏度,测定某些试样中的铝是可行的;石墨炉原子吸收法测定铝的灵敏度高于笑气-乙炔火焰,尤其是应用基体改进剂和涂层石墨管,灵敏度得到显著提高,是目前应用比较广泛的一种方法。总而言之,原子吸收光谱法测定铝,具有快速、简单的特点,适于普及应用。

参考文献:

[1]邓世林,李新凤,郭小林.铝的空气-乙炔火焰原子吸收法测定的研究[J].光谱学与光谱分析.2020,19(3):411-413.

[2]史再新,戴亚明.原子吸收分光光度法测定钢中铝[J].理化(化学分析).2018,14(4):10.

[3]翁永和,魏继中,马光正等.富氧空气乙炔火焰原子吸收光谱法测铝的研究[J].分析化学.2019,18(1):72.

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