GC-MS法在中药材农药残留检测中的应用

王海艳

（盘锦检验检测中心理化二科 辽宁盘锦124010）

1 前言

加强中药材农药残留检测管理，控制中药材农药残留量，是实现中药材走向世界、推动中药现代化发展的关键。现阶段，我国检测中药材农药残留多采用气相色谱法、液相色谱法等，检测方向也多集中于某种中药材中某种农药的检测，涉及多种农药同时检测的研究较少[1]。本文运用GC-MS法对12种中药材中6种农药残留量进行检测，以期为相关人员提供参考。

2 材料与方法

2.1 仪器

美国AgilentROHS2.0 GC-MS联用仪，天津D&T EX1035A分析天平，郑州宝晶YGC-24S氮气吹干仪。

2.2 材料

敌敌畏、速灭威、乐果、克百、甲萘威、残杀威等购自北京中科质检生物技术有限公司。

当归、益母草、茯苓、人参、枸杞、黄芪、红花、桔梗、川芎、灵芝、白芷、金银花，色谱纯乙腈、丙酮及正己烷，分析纯无水硫酸钠和硅镁型吸附剂，纯化水，购自福晨（天津）化学试剂有限公司。

2.3 气相色谱－质谱条件

色谱柱参数设置：DB-5MS色谱柱（30 cm×0.25 mm）。

柱温参数设置：初始柱温设置为50℃，维持1min；5℃/min速度升高至150℃，维持2min；15℃/min速度升高至180℃，维持2 min；1℃/min速度升高至190℃，维持2min；15℃/min速度升高至230℃，维持5min。

质谱：离子源温度230℃，接口温度280℃，溶剂延迟时间5min。

2.4 制备混合对照品溶液

选用移液器分别移取适量敌敌畏、速灭威、乐果、克百威、甲萘威及残杀威标准样液，另加入适量色谱纯丙酮，制成浓度3.2μg/mL混合对照品溶液[2]。

2.5 制备供试品溶液

研磨中药材，过120目筛，分析天平精准称取2.0g各种中药材粉末至离心管，注入乙腈/丙酮（3∶7）混合溶液15 mL，行20 min振摇和30 min超声处理，后行5min离心处理，转速4000r/min，取上清液置于比色管，利用氮气吹干仪吹干后取残渣，注入二氯甲烷2mL溶解残渣[3]。取内径1 cm层析柱，自上而下填充无水硫酸钠1cm、硅镁型吸附剂5g及无水硫酸钠1 cm，选用正己烷对层析柱行预洗处理，浓缩液移至柱头，利用二氯甲烷行洗涤处理，随后分别选用二氯甲烷/丙酮（9∶1）混合溶液和二氯甲烷/丙酮（1∶1）混合溶液各10mL依次行洗脱处理[4]。收集洗脱液并将其置于氮气吹干仪，利用氮气吹至接近干，再采用移液器精准吸取3mL病痛行溶解处理，过滤后获得供试品溶液[5]。

3 结果与分析

3.1 标准曲线

敌敌畏、速灭威、乐果、克百威、甲萘威及残杀威的标准曲线测定结果见表1。

表1 各对照品标准曲线测定结果

3.2 精密度实验

敌敌畏、速灭威、乐果、克百威、甲萘威及残杀威RSD分别为1.83%、1.23%、0.69%、0.94%、2.60%及1.23%，均＜3.00%，说明精密度良好。

3.3 加样回收率实验

取当归、益母草及茯苓3种中药材粉末各6份，分别加入1 mL混合对照品溶液，制成加标溶液行加样回收实验。见表2结果显示，平均回收率为69.40%～100.05%，RSD为0.46%～4.44%，均符合农药残留检测标准，说明准确性良好。

表2 加样回收率实验（n=6）

3.4 稳定性实验

取人参、枸杞及黄芪3种中药材粉末各6份，分别加入0.2 mL混合对照品溶液，制成加标溶液分别在0、2、4、6、8、12、24 h行色谱分析。人参、枸杞及黄芪检测RSD分别为2.08%、1.12%及1.75%，均＜3.00%，说明稳定性良好。

3.5 检出限与定量限

取2份混合对照品溶液分别加入适量丙酮，稀释至0.1μg/mL和0.2μg/mL。0.1μg/mL混合对照品溶液3倍信噪比条件下，计算检出率为0.15 mg/kg；0.2μg/mL混合对照品溶液10倍信噪比条件下，计算定量限为0.30 mg/kg。

3.6 样品检测

利用GC-MS法对中药材样品行农药残留检测，色谱图行质谱确认，参照峰面积内标法定量计算中药材中农药残留量。结果显示，敌敌畏在中药材样品中残留量均＜0.15 mg/kg，速灭威在茯苓中残留量为0.19 mg/kg，乐果在枸杞和金银花中残留量分别为0.28和0.68 mg/kg，克百威在当归中残留量为0.59 mg/kg，甲萘威在当归中残留量为0.98 mg/kg，残杀威在桔梗中残留量为0.36 mg/kg。

4 结论

GC-MS法可对一个样品中多种农药残留行检测分析，精密度高，稳定性强，分析结果符合农残检测要求，在大批量样品同时检测中可发挥重要作用。