微波条件下食品接触材料中邻苯二甲酸酯类迁移量风险评估

陈鑫兰 项林敏 周建峰 邢银英 李娜 朱海佩

邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）作为最常用的增塑剂，被广泛应用于食品、医药等行业，然而此类物质在生物特性上却是一类环境雌激素，其毒性也越来越引起人们的重视。食品在与含有PAEs的包装材料、容器等接触时，PAEs单体会迁移溶入食品中，造成食品污染，直接危害人类健康。欧盟已把PAEs列为需要进行风险评估的重点化学物质之一。为此，许多国家已限制在食品接触材料中使用PAEs。

微波炉作为现代化烹调工具，具有加热速度快、均匀、节能等优点，在人们的日常生活中应用较多。由于微波加热具有加热速度快和温度高的特点，在对食品加热时会使与食品接触的包装材料迅速产生高温，从而加劇食品接触材料中的化学物向食品迁移，危害人们的健康。为提高消费者对增塑剂安全性问题的认识，引导消费者科学地使用含有PAEs增塑剂的产品，引导相关企业合理生产符合PAEs限制指令的产品，对PAEs的安全性进行风险评估是十分必要的。

风险评估于20世纪90年代初期在农产品及食品安全领域得到公认及应用，它是系统地采用一切科学技术及信息，在特定条件下对动植物和人类或环境暴露于某危害因素产生或将产生不良效应的可能性和严重性的科学评价。它包括危害鉴定、危害描述、暴露评估和风险描述四个步骤，其中暴露评估是风险评估必不可少的一个环节。关于居民膳食中PAEs的风险评估已有部分报道，但是主要针对食品生产环节及储存环节，关于微波条件下食品接触材料中PAEs迁移量的食品安全风险评估还未有报道。本研究依据市售的食品接触材料中PAEs迁移量，采用美国EPA风险评价方法对微波条件下食品接触材料中邻苯二甲酸酯类迁移量进行风险评估，以期为食品安全监管部门提供一定的参考。

一、材料与方法

1.样品采集。为了试验的代表性，本试验所用的样品均为市售的食品接触材料，采购途径为三方面（淘宝等网络电商、菜市场、食品包材批发市场）。样品材质包括聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚苯乙烯PS、纸制品、热塑橡胶TRP、尼龙、ABS树脂等，样品器型包括餐盒、保鲜袋、碗、保鲜盒、杯子、牛奶盒、糕点包装袋等。

2.仪器与试剂。仪器：气相色谱质谱联用仪（Agilent 7890A/5975C，美国Agilent Technologies）;Si/PSA SPE玻璃固相萃取柱;氮吹仪;高速冷冻离心机;漩涡混合仪;超声波发生器;微量移液器;超纯水处理系统;电子天平;有机相玻璃滤膜;家用微波炉;玻璃器皿（注：试验全程使用玻璃器皿，玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1h，在200℃下烘烤2h，冷却至室温备用）。

试剂：18种邻苯二甲酸酯类标准物质，购于德国Dr. Ehrenstorfer公司;乙腈、正己烷，均为色谱纯;无水乙醇、乙酸、丙酮，为分析纯;实验用水为超纯水。

3.检测方法。样品中PAEs含量的测定参照GB 31604.30-2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》。试验选取蒸馏水、3%乙酸、15%乙醇水溶液、精炼橄榄油4种食品模拟物分别模拟水性、酸性、酒精类、脂肪类食品。试验中使用的微波炉显示对应的微波功率：P100=800W，P80=640W，P60=480W，P40=320W。样品的制备及迁移实验具体过程参照文献。迁移实验后模拟物中PAEs含量的测定参照GB 5009.271-2016《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》。

4.食品安全风险评价。本研究暴露评估所需的食用油摄入量依据国家卫生计生委发布的《中国居民膳食指南（2019）》中的数据，数据中建议居民每日摄入食用油的量为25-30g。根据美国EPA风险评价方法对人们通过微波条件后的食用油摄入PAEs安全风险进行定量评估。根据公式S=CT/W分别计算食用油中PAEs日均暴露量，式中S为人群通过食用油对PAEs的每日暴露量?g/（kg·d），C为接触食用油的食品接触材料质量（g/d），T为食品接触材料在微波条件下向食用油的迁移含量（mg/kg），W为居民体重，本文以成人的标准体质量（60kg）计算。对食品接触材料中的DIBP、DBP、DEHP在微波条件下向食用油迁移污染的风险评价，以每日容许摄入量（TDI）为参照标准，用R=S/TDI计算相应PAEs的风险指数。若R≤1，则该邻苯二甲酸酯类暴露风险是可以接受的，如果R>1，则暴露量已超过可接受限度，应当采取适当的风险管理措施。其中，TDI为每日容许摄入量?g/（kg·d），美国EPA规定DIBP、DBP、DEHP的经口暴露参考剂量分别为800、100、20?g/（kg·d）。

二、结果与分析

1.微波条件下食品接触材料中邻苯二甲酸酯类迁移量检测结果。按照上面的检测方法，结果表明，微波条件下食品接触材料中PAEs在蒸馏水、3%乙酸、15%乙醇水溶液这三种模拟物中都是微量迁移，而在精炼橄榄油中迁移较大，所以风险评估针对的模拟物为精炼橄榄油，模拟的食品为脂肪类食品，微波条件假定为640W、3min。

2.DIBP、DBP、DEHP食品安全风险评价。根据膳食指南建议居民每日摄入食用油的量为25-30g，假定成年人每日使用微波炉加热食用油，接触食用油的食品接触材料按面积换算假定质量为1g，微波条件假定为640W、3min。

根据S=CT/W，以食品接触材料中PAEs在微波条件下向食用油迁移的平均含量和最高含量进行风险评估计算，迁移出的DIBP、DBP、DEHP平均含量分别为1.05mg/kg、3.31mg/kg、5.09mg/kg，迁移出的DIBP、DBP、DEHP最高含量分别为2.32mg/kg、7.54mg/kg、14.73mg/kg。

以每日容许摄入量（TDI）为参照标准，用R=S/TDI计算相应PAEs的风险指数。根据以上公式计算，居民对微波条件下食品接触材料中PAEs向食用油迁移的DIBP、DBP、DEHP的平均日均暴露量分别为17.5、55.2、84.8?g/（kg·d），风险指数R分别为0.02、0.55、4.24;最高日均暴露量分别为38.7、125.7、245.5?g /（kg·d），风险指数R分别为0.05、1.26、12.28。结果表明DIBP的风险指数小于1，对人体健康危害较小;DBP的最高日均暴露量风险指数大于1，对人体危害较大;DEHP的风险指数远大于1，对人体健康构成相当高的风险。

本研究的食品接触材料包括微波炉专用的和非微波炉专用两大类，微波炉专用的样品所检测出的PAEs含量相对低很多，在微波条件下往食品模拟物的迁移极其微量，而非微波炉专用的食品接触材料迁移量相对大很多。本研究所检测出的迁移数据都是来自非微波炉专用的食品接触材料，所以使用微波炉专用容器进行微波操作，其风险指数会远小于1，对人体健康危害较小。

膳食暴露评估作为风险评估的一种手段，不可避免地会存在不确定性。本研究的不确定性主要来自以下几个方面：①在风险计算时，假设了各组分对人体的危害是相互独立的，但实际上组分之间可能存在协同或拮抗作用。②本研究只是针对微波条件下食品接触材料中PAEs向食品模拟物的迁移进行食品安全风险评价，不代表居民每日摄入全部食物的暴露值和风险指数。③在暴露评估过程中，假定的微波炉使用条件和次数等与实际情况存在差异，建议特殊人群尤其是频繁接触以上类似制品生产或消费的人要加强风险控制。④本研究所选取的食品接触材料样品种类和样本数量还不够全面，膳食暴露评估结果也存在一定的不确定性。⑤由于目前缺乏临床案例及塑化剂对人体健康损害的直接证据，不同的国际组织对其安全限值的规定有所差异，因此评估结果也存在一定的不确定性。

作者简介：陈鑫兰（1986-），女，大学本科，工程师，研究方向为产品质量安全。

*通信作者：李娜（1990-），女，大学本科，工程师，研究方向为食品安全检测。