混合溶剂热条件下DL－Trp晶体生成过程的研究*

王 建，唐丽娟，2，刘玮炜，马卫兴，陈 龙

(1.淮海工学院江苏省海洋生物技术重点实验室，江苏 连云港 222005;2.中国矿业大学，江苏 徐州 221116)

1875年Kuhne认为源自生物中一种呈色物质含有吲哚核。1892年Neumeister定名为色氨酸。1907年Ellinger提出色氨酸的结构式，Flamand用化学合成法加以确定。色氨酸以游离或结合态广泛存在于生物中。L－色氨酸呈白色或略带黄色的叶片状结晶或粉末，在稀酸或稀碱中溶解。它与酸在暗处加热或在碱液中都较稳定，但存在其他氨基酸或糖类时则易分解，与水共热则产生少量吲哚。L－色氨酸如在NaOH、CuSO4存在下加热，则产生大量吲哚［1］。目前，国内外有关D－色氨酸的研究报告仍较少［2－4］。

获得高质量色氨酸单晶体的难度很大，至今在剑桥晶体数据库中收录的几个结构数据都是DLTrp的。如Erik Bye等［5］1973年通过 X－射线衍射法测定 DL－Trp 甲酸盐晶体结构。Bakke等［6］1980年将DL－Trp溶于热吡啶冷却后得到的 DL－Trp晶体，将DL－Trp溶于热草酸水溶液，经缓慢冷却制得 D－Trp草酸氢盐晶体。Christian B 等［7］报道 LTrp甲酸溶剂化物晶体在183 K下测定的结构。Hübschle CB 等［8］通过将 DL－Trp 溶于温热的异丙醇－甲酸饱和溶液缓慢冷却得到晶体并在173 K下测定结构。本文作者原打算以L－Trp和碳酸钕为原料，通过混合溶剂热法制得L－Trp和钕的配合物，却意外地得到高产率的DL－Trp单晶体。在反应体系中，Trp分解现象远少于一般过渡金属离子与Trp的反应。经单晶X衍射分析对其结构进行了确定，还进行了红外表征和分析，并运用旋光度测定方法研究了构型的转变过程。该发现对开发和应用新型稳定的氨基酸类药物释放载体结晶材料具有重要价值［9］。……