2，3－环氧蒎烷无溶剂重排合成龙脑烯醛1)

周调调 白 杨 宋先亮 刘六军

(北京林业大学，北京，100083)

龙脑烯醛是一种淡黄色或无色透明液体，能与多种醛、酮反应，产物经还原、氧化可得到一系列的檀香型香料，如檀香196、檀香208、檀香210等香料，是一种合成香料的重要中间体，并可用于香精的调配［1］。

龙脑烯醛可由α－蒎烯经环氧化生成2，3－环氧蒎烷，再经重排而制得。用于环氧蒎烷重排的溶剂，有乙酸乙酯、环己烷、正己烷、苯和甲苯［2－3］以及超临界溶剂［4］等。其中以苯和甲苯效果最显著，但其毒性大，后处理过程中易造成环境污染和增加生产成本。无溶剂条件下的有机合成是近年出现的绿色合成法，具有对环境友好、高选择性、操作简便、反应条件温和等特点，已成为发展绿色化学与技术的新途径［5－7］。目前没有2，3－环氧蒎烷无溶剂重排相关研究报道，笔者通过Lewis酸在无溶剂条件与有溶剂条件下催化环氧蒎烷重排的对比，研究无溶剂重排的可行性和反应条件;同时探索了其它固体催化剂直接催化环氧蒎烷的重排反应，并合成了固体酸催化剂SO4－ZrO2－MCM－41，探索了其对重排龙脑烯醛的反应的影响。

1 材料与方法

1.1 试剂与材料

环氧蒎烷:自制，质量分数93%;氯化锌(AR);溴化锌(AR);三氯化铝(AR);苯;ZSM－5、MCM－41(南开大学化工厂)。

1.2 分析检测

6820气相色谱仪系统:柱子DB－1玻璃毛细管柱，0.25 mm(直径)×0.25 μm×30 m;空气压力 0.4 MPa;氢气压力 0.4 MPa，流量 30 mL/min;载气为氮气，柱前压0.078 MPa，总流速为130 mL/min，分流比50∶1;升温程序80℃(2 min)→6℃/min→200℃(2 min)→15℃/min→250℃(2 min);计算方法:面积归一化法。

Aglient GC－MS:色谱柱为 HP－5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm);升温程序同气相条件。

1.3 实验步骤

2，3－环氧蒎烷重排合成龙脑烯醛的一般方法是以无水氯化锌为催化剂、苯或甲苯为溶剂，在回流下重排。……