罗 平,赵新明,李海侠,张 浩,李耀会,吕小婉,李小定
(1.华烁科技股份有限公司,湖北武汉 430074;2.陕西比迪欧化工有限公司,陕西渭南 714100)
20世纪40年代,Reppe发明了以甲醛(甲醇下游产品)和乙炔为原料合成1,4-丁炔二醇的工艺。该工艺使用炔铜催化剂,在反应压力下,增加了乙炔与炔铜的操作危险性。70年代后,又开发了新型合成1,4-丁炔二醇催化剂,使Reppe工艺得以改良;其催化剂为孔雀石,颗粒小,活性有了较大提高,在淤浆床中反应,改善了操作压力,降低了爆炸的危险性。但这种催化剂不耐磨损,容易流失。针对这种情况,后来出现了以二氧化硅、沸石、硅藻土为载体的炔化催化剂。文献[1]介绍了以分子筛和硅酸镁为载体制备的1,4-丁炔二醇催化剂,这类催化剂多采用浸渍法,由于铜的负载量受到限制,因此催化剂的使用寿命短;同时,焙烧还会产生大量氮氧化物,造成环保问题。
国内对醛炔法制备1,4-丁炔二醇催化剂的研究起步较晚,加上生产1,4-丁炔二醇的淤浆床工艺较为复杂,使得国内对该催化剂的研究还处在实验室探索阶段。
EQ-201型催化剂是一种适用于甲醛与乙炔在淤浆床中反应制1,4-丁炔二醇的铜系催化剂,实验表明,该催化剂具有活性好、寿命长、流失少等显著优点,具有明显的工业应用价值。
催化剂制备方法采用本课题组发明的制备方法[2]:先将一定镁铝含量的高岭土经一定质量百分比浓度的无机酸洗后,过滤,滤饼洗涤,干燥,再加入一定量的硫酸铵研磨,焙烧,洗涤,干燥,筛分即得到经处理过的高岭土载体。……