陈宏欣 王明召
TiO2光催化降解塑料的基本原理—一篇配合新课标高中化学的补充教学材料
陈宏欣 王明召
“白色污染”已成为一个全球性的环境问题。将光催化剂掺入塑料中,可制备出环境友好的光降解塑料,它在一定的使用期内具有期望的功效,而在超过使用期后,或在远未达到使用寿命期而被废弃后,在光照条件下能迅速自动分解。这种聚合物材料的自动光降解,通常需要特定的光催化剂,在催化剂的作用下,经光化学反应而降解。目前,这种方法已经成为解决“白色污染”问题的一个有效途径[1]。TiO2是一种较早研究的固相光催化剂,它具有高活性、高稳定性、低成本和无毒等优点[2],已广泛应用于塑料的处理。
TiO2的能级结构如图1所示,其价电子所占据的能级称为价带,未填充电子的能级称为导带。导带和价带之间存在一个能量间隙,称为禁带,宽度为3.2 eV。当半导体材料TiO2吸收了等于或大于3.2 eV的光能时,价带上的电子可以跃迁到导带上,在导带上生成一个光生电子e—,价带上则留下一个空穴h+。


图1 TiO2的光催化原理示意图
在潮湿空气中,光生电子和光生空穴在聚合物膜表面上分别与氧气和水反应。光生电子具有很强的还原性,它可以将聚合物膜表面的氧气还原,成超氧自由基(自由基是具有单电子的物质)•O2—。而•O2
—经一系列反应产生•OH自由基。

而空穴具有强氧化性,它可以将OH—(包括H2O中的OH—)氧化,也产生自由基•OH。•OH自由基的氧化能力很强,是塑料光催化氧化降解过程的主要氧化剂[3]。……