Salen型化合物的合成、表征及性质

刘 佳 郭莉芹 张晓红 阮文娟 朱志昂

(南开大学化学学院,天津300071)

Salen型化合物的合成、表征及性质

刘 佳 郭莉芹 张晓红 阮文娟*朱志昂

(南开大学化学学院,天津300071)

设计合成了两种新型Salen配体H2L1(N,Nʹ-3-二甲氧基-邻羟苯亚甲基-4,5-二甲氧基-1,2-苯二胺)、H2L2(N,Nʹ-3-二甲氧基-邻羟苯亚甲基-4,5-二硝基-1,2-苯二胺)及相应的镍、铜、锌金属配合物ML1、ML2(M=Ni,Cu, Zn),并分别采用核磁共振(1H NMR)波谱、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、红外(IR)光谱、质谱(MS)和元素分析进行了表征.探究了配体及其配合物的荧光性质.研究发现,与H2L1相比,配体H2L2由于引入强的吸电子基团―NO2,其荧光强度减弱.相对于配体,锌离子的配位则导致其配合物的荧光强度增强,而镍和铜离子的嵌入则使得配合物ML1、ML2(M=Ni,Cu)荧光猝灭.对电化学性质的研究表明,CuL1的氧化还原过程为准可逆的单电子过程;与H2L2相比,配体H2L1由于引入强的给电子基团―OCH3,其溶液的导电性降低.

Salen型化合物;合成与表征;谱学性质;电化学性质;荧光性质

1 引言

Salen(N,N-bis-(saliylalehydde)-ethylendiamine的缩写)型配合物是在四齿配体席夫碱的基础上发展起来的化合物.自20世纪90年代初Jacobsen1和Katsuki2等首次成功地报道了手性Salen Mn(III)配合物催化非官能团烯烃的不对称环氧化后,Salen型配合物作为手性催化剂得到了较为广泛而深入的研究.由于Salen型配合物结构多样、合成简单,近十年来大量新型的配体被开发并广泛应用于信息材料、能源、光电技术、分子光电功能材料、生命科学、生物技术、医药等领域.其中人们对Salen型配合物在光学、3,4分子识别、5-9分子磁性、10抗癌活性、手性催化11,12及其与DNA的……