油楠树脂油化学成分的研究*

张安菊，梁振益，陈祎平，稽莎莎，杨先会

（海南大学材料与化工学院，海口 570228）

谢冬惠

（海南省产品质量监督检验所，海口 570203）

油楠（Sindora glabra Merr.ex de Wit）系常绿阔叶乔木，别名为蚌壳树、曲脚楠、科楠、脂树等，隶属于苏木科（Caesalpiniaceae）油楠属（Sindora），主要分布于东南亚的越南、泰国、马来西亚、菲律宾等国和我国的海南岛。油楠树是木本燃油之树，为珍贵的能源树种，是国家二级保护珍稀树种。油楠树干木质内含有丰富的淡棕（黄）色可燃性油质液体，可燃性能与柴油相似，经过滤后可直接供柴油机使用，可作为柴油的代用品。杨锦昌等分析了海南尖峰岭油楠树脂油的主要理化指标［1］，陆碧瑶等则对海南尖峰岭油楠油的挥发化学成分进行过研究［2］，确定了11种成分，以上研究内容较为简单，为了全面了解油楠树脂油的化学组分，笔者对海南儋州植物园油楠油的全面化学成分开展研究，以期为油楠的综合开发利用提供科学依据。

1 实验部分

1 主要仪器与材料

毛细管气相色谱-质谱联用仪：HP6890／5973MSD型，美国Hewlett-Packark公司；

油楠树脂油：采自海南省儋州市热带植物园，由植物园管理人员协助采样并鉴定。

1.2 实验方法

1.2.1 样品制备

取油楠树油，经过滤后，无水硫酸钠干燥，得淡黄色澄清的挥发油，有特殊香味，密封保存，供分析用。

1.2.2 气相色谱-质谱联用仪分析条件

（1）气相色谱条件。石英毛细管柱：HP-FFAP（30 m×0.25 mm，0.25 μm，美 国HP公 司）；程序升温：从50℃开始，以4℃／min升到100℃，再以6℃／min升温到250℃，保持5 min；载气：He；柱流量：1.0 mL／min；进样口温度：250℃；分流比：80∶1。

（2）质谱条件。EI源；电离电压：70 eV；离子源温度：230℃；扫描范围：10～500 aum；进样量：1.0 μL。

2 结果与讨论

用毛细管气相色谱（CGC）法对油楠树油化学成分进行分析，共分离出42个组分（见图1），经气相色谱数据处理机用面积归一化法测得各组分的相对含量，并用气相色谱-质谱联用技术（CGCMSD）对树油进行总离子流色谱检测，所得质谱图经计算机质谱数据库检索，并按各峰的质谱裂片图与文献资料［3-5］、标准图谱核对，从而确定了油楠树脂油中的39种化学成分，39种成分占总油量的94.31%。分析鉴定结果见表1。

分析结果表明，本油楠树脂油主要成分是蓖麻油酸（17.91%）、7，7，8，8-四甲基二环［4.2.0］辛烷-1（6），3-二烯-2，5-二酮（7.60%）、1，2-二乙基-3，4-二甲基苯（6.70%）、1，2，6，6-四甲基-1，3-环己二烯（5.35%）、n-棕榈酸（4.47%）、1，3，4-三甲基-3-环己烯-1-甲醛（4.17%）、1-甲基-2，4-双（1-甲乙基）-环己烯（3.08%）、4，4，8-三甲基三环［6.3.1.0.（1，5）］正十二烷-2，9-二醇（2.85%）、环氧化石竹烯（2.70%）、1-（4-羟基-3-异丙烯基-4，7，7-三甲基-环庚烷-1-烯基）-乙酮（2.59%）等。

化合物类型主要为萜类化合物（38.04%）、脂肪酸及其酯（26.35%）、酮（11.98%）、芳香族化合物（9.37%），其中萜类所占比例最大，脂肪酸及其酯排在第2位；此外，这些化合物的碳原子数绝大多数在10～22之间。柴油主要是C10～C22的烃类物质的混合物，这也说明了油楠油可燃性能与柴油相似的原因。萜类中倍半萜占化合物总量的27.11%、单萜占9.52%、二萜占1.41%。与海南尖峰岭油楠油的倍半萜类成分相比，多数成分及其含量均不同，这是测定条件及产地的差别所致。

图1 油楠树脂油总离子流图

表1 油楠树脂油化学成分及其相对含量

3 结语

油楠树脂油主要化学成分为萜类化合物、脂肪酸及其酯、酮和芳香族化合物，这些化合物的碳原子数约10～22，因此可燃性能与柴油相似。萜类化合物占化合物总量的38.04%，其中倍半萜类所占比例最大，占化合物总量的27.11%，这是油楠油的最大特点和优势。倍半萜化合物是天然药物化学中研究较为活跃的领域之一，具有抗肿瘤、抑菌等活性［6］。本研究为综合开发利用油楠树脂油资源提供了理论基础。

续表1

［1］杨锦昌，尹光天，吴仲民，等.海南尖峰岭油楠树脂油的主要理化特性［J］.林业科学，2011，47(9): 21-27.

［2］陆碧瑶，李毓敬，麦浪天，等.油楠油挥发成分的研究［J］.林产化学与工业，1982(1): 26-30.

［3］梁振益，王永强，吴辉，等.雪香兰挥发油化学成分的研究［J］.化学分析计量. 2008，17(6): 35-37.

［4］Heller S R，Mioline GW. AEPA／NIH Mass Spectral.Database Supplement ［M］. Washington: U S Government Printing Offi ce，1980.

［5］丛浦珠，李筍玉.天然有机化合物质谱图集［M］.北京: 化学工业出版社，2011: 65-176.

［6］师彦平.单萜和倍半萜化学［M］.北京: 化学工业出版社，2008: 125-161.