气相色谱法同时测定小麦和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯类农药残留量

蒋梅峰　李鹏　俞寅

1（山西省粮油科学研究所，山西太原030024）2（山西粮食质量监测中心，山西太原030024）

气相色谱法同时测定小麦和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯类农药残留量

蒋梅峰1*李鹏1俞寅2

1（山西省粮油科学研究所，山西太原030024）2（山西粮食质量监测中心，山西太原030024）

建立了气相色谱检测小麦和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯残留量的方法。样品中的目标物采用乙腈提取，经PSA净化，气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）检测。试验结果表明，小麦和玉米样品基质3水平添加条件下，3种农药的回收率（n=6）为66.3%～116.0%，相对标准偏差1.48%～10.30%，最低检出限为0.000 9 mg/kg～0.001 0 mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的要求，可以对小麦和玉米中的这3种农药残留进行有效监控。

气相色谱法；氰戊菊酯；氯氰菊酯；溴氰菊酯

民以食为天，食以安为先。为保证食品安全，保障人们的身体健康和生命安全，2009年国家颁布了《食品安全法》。菊酯类农药具有高效、低毒、分解快、残留低、用途广等特点，在粮食中使用非常普遍。有研究表明，菊酯类农药具有较大的神经毒性，长期接触可能造成内分泌紊乱等。国内外对食品中菊酯类农药残留都有严格的限制。随着菊酯类农药应用的日益广泛和世界贸易壁垒的不断提高，加强对菊酯类农药的测定就显得十分重要。本方法采用乙腈对粮食中的菊酯类农药进行提取，PSA试剂净化，气相色谱分析，此方法净化效果好，操作简便，适用于小麦及玉米中菊酯类农药残留的分析测定。

1　材料和方法

1.1仪器与试剂

1.1.1仪器设备

Varian 450-GC气相色谱仪，配有ECD检测器；Varian CP8410自动进样器；RE52-99旋转蒸发仪，上海亚荣生化仪器厂；恒温振荡提取器。

1.1.2试剂

乙腈，色谱级；丙酮，色谱级；无水硫酸镁，500℃下灼烧3 h，冷却后使用；NaCl；PSA试剂。

农药标准品：氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯标准溶液（100 μg/mL），均由农业部环境监测中心提供。

1.2样品前处理

1.2.1提取

准确称取5.0 g样品放入150 mL的三角瓶中，加入20 mL乙腈、1 g NaCl与2 g无水硫酸镁，混匀，用恒温振荡提取器于40℃下提取30min，静置，上清液用滤纸过滤，滤液收集到梨型瓶中，残渣再用20mL的乙腈重复提取1次，合并2次提取液。

收集液于40℃水浴旋转蒸发仪浓缩至干，然后加2 mL丙酮溶液溶解，待净化。

1.2.2净化

准确称取100 mg PSA试剂与200 mg无水硫酸镁置入注射器内，注射器低端接一有机滤膜，将丙酮溶解溶液加入到注射器内，让液体自然流下，收集滤液，供气相色谱测定分析。

1.3气相色谱测定

色谱柱：HP-5毛细管柱（30 m×0.32 mm× 0.25 μm）；进样口温度：250℃；色谱柱升温程序：初始温度150℃，保持1 min，以10℃/min升至280℃，保持20 min；进样方式：分流比为20∶1；进样量：1 μL；检测器温度：300℃；载气：氮气，纯度≥99.999%；流速：1.5 mL/min。

2　结果与讨论

2.1定性分析

采用本试验确定的分析条件，3种农药得到了较好的分离，标准品色谱图如图1所示。

图1　3种农药标准品色谱图

2.2线性回归分析及检出限

采用外标法将3种农药标准品配制成混合标准储备溶液，用丙酮稀释混合标准储备液配制的混合标准溶液做线性回归分析，以峰面积y为纵坐标，质量浓度x为横坐标，最终得到菊酯类农药的线性回归方程和相关系数，同时以3倍空白值的标准偏差（测定次数n≥20）相对应的质量浓度计算检出限，试验结果见表1。由表1可知，各农药对照品在0.1 μg/mL～3.0 μg/mL范围内与峰面积呈良好的线性关系，相关系数R2≥0.99，检出限为0.000 9 mg/kg～0.001 0 mg/kg。

表1　3种菊酯类农药的线性回归方程与相关系数

2.3准确度与精密度试验

以小麦、玉米空白基质进行加标回收和精密度试验，添加量主要参照农药在小麦、玉米中的最大残留限量进行添加，考察方法的准确度和精密度。

准确称取5.0 g若干份小麦及玉米样品，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯按3个添加水平分别加入相应量的农药混合标准溶液，做加标回收试验，每个添加水平做6组平行试验。按照试验方法进行提取、净化和测定，计算平均回收率和相对标准偏差（RSD），结果见表2，表3。由表2，表3可知小麦、玉米样品中3种农药在3个添加水平下的平均回收率为66.3%～116.0%，相对标准偏差为1.48%～10.30%。结果表明，该方法测定小麦、玉米中菊酯类农药残留的准确度和精密度良好，符合菊酯类农残的分析测定要求。

表2　小麦中菊酯类农药的加标回收和精密度

表3　玉米中菊酯类农药的加标回收和精密度

3　结论

本试验建立了小麦、玉米种提取氰戊菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯农药残留的分析方法。样品通过乙腈提取，PSA试剂净化，GC-ECD测定。在添加量范围内，农药平均回收率为66.3%～116.0%，相对标准偏差1.48%～10.30%。本方法处理简便、快速，净化效果好，分析灵敏、可靠，准确度和精密度较高，满足分析测定要求，便于应用在小麦、玉米中同时分析多种菊酯类农药残留的分析检测工作。

［1］杨林飞，胡卓，罗建平，等.气相色谱法同时测定蔬菜中百菌清、甲氰菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯类农药残留［J］.河南预防医学杂志，2013，23（1）：17-18.

［2］沈伟健，曹孝文，刘一军，等，气相色谱-负化学源质谱法测定蔬菜中17种拟除虫菊酯类农药残留量［J］.色谱，2012，30（11）：1 172-1 177.

［3］上海市兽药饲料检测所.GB/T 23744-2009饲料中36种农药多残留测定气相色谱-质谱法［S］.北京：中国标准出版社，2009：1-7.

Simultaneous determination of fenvalerate, cypermethrin and deltamethrin in wheat and corn by gas chromatography

JIANG Mei-feng1LI Peng1YU yin2

1（Shanxi institute of grain and oil science，Shanxi Taiyuan030024，China）

2（Shanxi grain quality monitoring center，Shanxi Taiyuan030024，China）

A analytical method was established for the simultaneous determination of fenvalerate,cypermethrin and deltamethrin in wheat and corn bygas chromatography.The wheat and corn were extracted with acetonitrile,clean-up by PSA and determined by gas chromatography-electron capture detector（GC-ECD）to determine（ECD）.Results showed that the average recovery rate of three pesticides were from66.3%to116.0%,the relative standard deviation were from 1.48%to 10.30%,the minimum detection limit ranged from 0.000 9 mg/kg to 0.001 0 mg/kg.The determination method was characterized by simplicity,higher sensitivity and accuracy,and effective monitoring of for pesticide residues in wheat and corn.

gas chromatography；fenvalerate；cypermethrin；deltamethrin

TS207.5+3

A

1673-6044（2014）04-0057-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2014.04.016

*蒋梅峰，女，1982年出生，2009年毕业于山西大学食品科学专业，硕士。

2014-12-01