陆少云
(潮州市环境保护研究所 广东潮州 521011)
此论文的研究方向主要是化学氧化法,即研究Fenton试剂处理啤酒废水的条件。而研究的对象是过氧化氢+亚铁离子(H2O2+Fe2+)系统处理啤酒废水,探讨该系统的氧化条件。影响该系统氧化的因素主要是pH值、亚铁离子投加量与过氧化氢投加量之比、过氧化氢投加量与有机物浓度之比、反应时间以及反应温度。由于实验条件的限制,文章只研究亚铁离子的投加量、过氧化氢的投加量和pH值对Fenton体系氧化特性的影响。
Fenton试剂之所以具有很强的氧化能力,是因为其中含有Fe2+和H2O2,H2O2被亚铁离子催化分解生成羟基自由基(·OH),并引发其他更多的自由基,其反应机理如下:
其关键是通过亚铁离子在反应中起催化激发和传递作用,使链反应能持续进行至过氧化氢耗尽。Fenton试剂处理有机物的实质就是羟基自由基与有机物发生反应。对于啤酒中的多元醇以及淀粉、蔗糖、葡萄糖之类的碳水化合物,在·OH作用下,分子结构中各处发生脱H(原子)反应,随后发生C-C键的开裂,最后被完全氧化为CO2,其COD可得到大大降低。对于啤酒中的饱和脂肪类一元醇(乙醇等)和饱和脂肪族羟基化合物,即主链为稳定的化合物,·OH只能将其氧化成羧酸,虽然COD去除率低,但是可以提高废水的生化性,有利于进行后续生化处理。
FeSO4·7H2O是催化过氧化氢生成羟基自由基(·OH)最常用的催化剂。与过氧化氢相同,一般情况下,随着Fe2+用量的增加,废水COD的去除率先增大,而后呈下降趋势。其原因是:在Fe2+浓度较低时,Fe2+的浓度增加,单位H2O2产生的羟基自由基全部参与了与有机物的反应:当Fe2+的浓度过高时,部分H2O2发生无效分解,释放出O2。
COD快速测定仪、磁力搅拌器、PH酸度计、回流管、圆底烧瓶、500mL烧杯、100mL烧杯、50mL烧杯、各刻度的移液管、精密PH试纸等
0.111 g/mL 的 FeSO4.7H2O、30%的 H2O2、10% H2SO4、10%NaOH、淀粉(分析纯)、磷酸氢二钾(分析纯)、氯化铵(分析纯)、珠江啤酒、Q试剂、F试剂
本论文COD的测试方法有两种:快速测定法和传统的回流法。快速测定法具有快速、方法步骤简单的特点,而传统回流法则准确性较高。本实验用得最多的是COD快速测定法。具体过程如下:打开消解器,让其预热。取水样2.5mL于消解管中,加入0.7mLQ试剂,等消解器温度升到165℃左右时加入4.8mLF试剂,同时以蒸馏水代替水样重复以上操作作为空白。然后将水样管及空白管消解10min,然后取出,空气冷却2min,各加入2.5mL蒸馏水,在水中冷却至室温,在5B-3型COD快速测定仪(分光光度计)比色测定CODcr。
分别取250mL废水样于5个500mL烧杯中,测得原水的PH值为6.5-7左右,然后分别加入0.111g/mL的FeSO4·7H2O5ml、7.5mL、10mL、12.5mL、15mL,分别固定加入1mL的30%H2O2。放于磁力搅拌器上等速搅拌反应45min。然后静置20min,各取上层清液2.5mL做COD测试。根据测试结果筛选COD去除率最高的FeSO4·7H2O最佳投加量是12.5mL。
FeSO4.7H2O投加量的试验结果如图1所示
图1 FeSO4.7H2O 投加量对COD 去除率的影响
从图1可明确地看出随着FeSO4.7H2O投加量的增加,COD的去除率也随着增高。但是当FeSO4.7H2O投加量增加到12.5mL以后,尽管FeSO4.7H2O投加量再增加,COD去除率并没有增高,反而有所降低。所以,浓度为0.111g/mL的FeSO4.7H2O的最佳投加量为12.5mL,即5.55g/L(废水)。但是随着FeSO4.7H2O投加量的增加,反应系统中出现的红棕色也增多
实验表明,Fenton试剂的处理效果在FeSO4·7H2O投加量5.55g/L时,啤酒废水COD去除率较高,可达70%。其具有氧化分解速度快、氧化速率较高的优点。但是,Fenton系统也存在许多问题:亚铁离子浓度大,处理后的水带有黄棕色沉淀;还有一部分亚铁离子与过氧化氢反应降低了过氧化氢的利用率。
其对啤酒废水中COD的去除率最高可达50%以上。如果单独作为一种处理方法来处理啤酒废水,与生化法处理啤酒废水相比,从经济效益上看,Fenton试剂处理啤酒废水的成本比生化法高。所以作为预处理的方法与生化法联用,可以降低处理成本,拓宽Fenton试剂的应用范围。