高锰酸钾法测定饲料中钙的不确定度评定

■宋凡陈英

（重庆市畜牧科学研究院，重庆 402460）

1 材料和方法

1.1 主要试剂和仪器

1.1.1 试剂

基准草酸钠、（0.05 mol/l）高锰酸钾标准溶液、1+1盐酸溶液、1+3硫酸溶液、1+1氨水溶液、(42 g/l)草酸铵水溶液、(1 g/l)甲基红指示剂。

1.1.2 仪器

分析天平、粉碎机、箱式电阻炉、25 ml酸式滴定管、100 ml容量瓶、20 ml移液管。

1.2 方法

1.2.1 原理

根据GB/T6436—2002《饲料中钙的测定》中高锰酸钾法测定饲料中钙含量。

原理：将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾法间接测定钙含量。

1.2.2 样品处理、测定

称取试样6.554 5 g于坩埚中，炭化，再放入箱式电阻炉于550℃下灼烧完全，加入盐酸溶液(1+1)10 ml和浓硝酸数滴，小心煮沸，冷却，转入100 ml容量瓶定容，摇匀，准确移取20 ml试样溶液于200 ml烧杯中，按标准方法处理、沉淀、滴定。最后通过计算得到样品中的钙含量。

2 数学模型

式中：X——样品中的钙含量(%)；

V1——滴定试样时所需标准高锰酸钾溶液体积(ml)；

V0——滴定空白时所需要标准高锰酸钾溶液体积(ml)；

C——高锰酸钾标准溶液浓度(mol/l)；

V′——滴定时移取试样分解液体积(ml)；

m——试样质量(g)；

0.02——与1.00 ml KMnO4标准溶液（0.05 mol/l）相当的以克表示的钙的质量。

根据JJF—2012测量不确定度评定与表示，各分量相互独立，得出X的相对合成标准不确定度传播率为：

3 不确定度分量来源分析

①试样处理、滴定体积的不确定度；②高锰酸钾标准溶液的不确定度；③称量样品的不确定度；④总重复性的不确定度。

4 各标准不确定度分量的评定

4.1 试样处理、滴定体积的不确定度

4.1.1 100 ml容量瓶的不确定度(u1)

根据JJG196—2006《常用玻璃量器》，20℃时100 ml容量瓶的不确定度，根据JJF—2012测量不确定度评定与表示，测得其扩展不确定度：U1=0.05 ml，k=2。……