室内空气中甲醛浓度测定不确定度初探

吕跃珍（杭州绿宇中科检测技术有限公司，浙江杭州310008）

室内空气中甲醛浓度测定不确定度初探

吕跃珍（杭州绿宇中科检测技术有限公司，浙江杭州310008）

通过对大气中甲醛的测定方法-酚试剂分光光度法（MBTH法）影响不确定度来源的分析探讨，以提高实验室分析测定室内空气中甲醛浓度的准确度。

甲醛；浓度；室内空气；不确定度

室内空气中甲醛（HCHO）浓度的测定是依据标准的测试方法，通过固定程序的操作得到的测量结果，该测量结果的不确定度取决于所使用的设备、人员操作、环境条件、有证标准物质和标准溶液的制备。本文通过对测试方法的分析理清影响不确定度的主要来源及合适的计算方法，建立对室内空气中甲醛浓度测定的不确定度的评估方法进行探讨。

1　试验方法

本检测采用国家标准试验方法：大气中甲醛的测定方法-酚试剂分光光度法（MBTH法）即GB/T18204.26—2000《公共场所空气中甲醛测定方法》，测定步骤为：

Figure1　Determinationof formaldehydeintheatmosphere

2　主要测量设备及性能

2.1可见分光光度仪，设备编号05010，型号722N，示值误差0.3%τ；

2.2大气采样仪，设备编号06003，型号QC-2A，流量示值误差±5%，定时精度＜0.1%；

2.3空盒气压表，设备编号05008，型号DYM3，最大示值误差0.32%；

2.4温湿度计，设备编号05012，型号WS-D3，最大示值误差4%。

3　被测量

式中：

C：大气中甲醛浓度（mg·m-3）；

A1：样品浓度的吸光度；

此处悬崖位于断崖绝壁中部较突出的长方形青灰色花岗岩石之上，坐北朝南，其下临江，距江面高约10米。摩崖通高135厘米，宽70厘米。虽历经近六百年风雨剥蚀，摩崖石刻字迹依然清晰可辨，上有三行阴刻楷书，其中间一行字体较大也较清晰，每一个字大约为12厘米×12厘米。

A0：试剂空白溶液浓度的吸光度；

a：标准曲线的斜率；

P：标准状态下的大气压（101.3kPa）；

p：采样时的大气压（kPa）；

T：标准状况下的绝对温度（273k）

t：采样点温度（℃）；

V：采样体积（L）。

将上述常数代入公式，可得：

4　分析不确定度源

Figure2　Establ ishacausaldiagram

4.1吸收液浓度变化产生的吸收效率变化而引起的不确定度，方法采用的是酚试剂分光光度法，根据有关文献介绍此法稳定度极高，可以忽略该不确定度对总不确定度的影响［3］。

4.3线性最小二乘法校准的不确定度a，由标准曲线y=ax估计的观察值有4个不确定度源：其一为测量y的随机变化；二是给定的标准值xi中产生误差的随机效应；第三是xi和yi的值可能受到恒定的未知偏移，例如x的值从贮存液的系列稀释中得到而产生的偏移；四是线性假定可能不是有效的。所有这些，在正常的实践中最显著的是y的随机变化。为了简化计算在此仅考虑y这个源的不确定度。

4.4t、p、分别为温度计、空盒气压表的测量不确定度，采用B类评定。

4.5v为采样体积的不确定度，分别由采样仪的流量计和计时器的测量不确定度确定，采用B类评定。

Figure3　Simpl i f iedcausaldiagram

表2

5　不确定度分量的量化

5.1灵敏系数：

5.2标准方差：

1）某次检测典型数据：（如表1）

2）标准曲线（CJ-11014）绘制原始记录：（如表2）曲线方程：y=0.029+0.38x

3）标准不确定度评定：

u2（yobs）是基于p次测量，上式可变换成：

对于p=1，则：

其中）是第i个点的余差，n是校准的数据点的数目，a是计算所得的最佳拟合斜率，wi是赋于yi的权，（xpred-x~）是xpred与n个x1，x2…值的平均值xˉ之间的差。估计值是xpred，yobs是被测量的响应值。

6　合成标准不确定度

7　扩展不确定度（K=2）

8　结语

［1］GB/T18204.26—2000《公共场所空气中甲醛测定方法》.

［2］量化分析测定不确定度指南/刘立译［M］.—北京：中国计量出版社，2003.3.ISBN7-5026-1740-X.