禽肉中总汞测定的不确定度评定

王 静， 顾文龙， 端礼钦　(徐州市农水畜禽产品质量检测中心，江苏徐州 221006)



禽肉中总汞测定的不确定度评定

王 静， 顾文龙， 端礼钦*(徐州市农水畜禽产品质量检测中心，江苏徐州 221006)

测量不确定度是根据所用到的信息，表征赋予被测量值分散性的非负参数[1]。意味着对测量结果可信性、有效性的怀疑程度或者不肯定程度，是定量说明测量结果的质量的一个参数[2]。笔者按照《JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示》、《JJF1135-2005 化学分析测量不确定度评定》[3]及《GB/T 5009.17-2003 食品中总汞及有机汞的测定》的相关方法要求，分析了禽肉中总汞测定的不确定度来源，对测量结果的不确定度进行了评定。

1材料与方法

1.1材料主要仪器：AFS-820原子荧光分光光度计，北京吉天仪器有限公司；BSA323S千分之一电子天平，赛多利斯科学仪器有限公司；Mars6微波消解仪，美国CEM公司；Milli-Q Advantage A10 超纯水系统，默克化工技术有限公司；移液管、容量瓶等。

主要试剂：硝酸、过氧化氢均为优级纯，购自国药集团；纯度≥95.0% 硼氢化钾，购自国药集团；汞标准溶液，购自国家环境标准物质中心，浓度为100 mg/L；汞标准使用液，用硝酸溶液(1+9)逐级稀释到10 μg/L；试验用水为Milli-Q Advantage A10超纯水系统所制1级水。

1.2方法按照《GB/T 5009.17-2003 食品中总汞及有机汞的测定》第一法原子荧光光谱分析法进行分析，试样消解采用微波消解法，即称取0.20 g试样于消解罐中，加入4 ml硝酸，1 ml过氧化氢。消解完全后冷却至室温，用硝酸溶液(1+9)转移并定容至25 ml容量瓶，混匀待测。

分别吸取10 μg/L汞标准使用液0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 ml于10 ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 μg/L，直接用于测定。

2不确定度评定

2.1数学模型总汞检测结果计算公式为：

式中,X为样品中总汞含量(mg/kg)；C为样品消化液中总汞浓度(μg/L)；V为样品消化液定容体积(ml)；m为样品取样量(g)。

2.2不确定度来源分析从整个测量步骤来看，主要包括样品称量、样品消化、消化液定容、溶液配置、仪器分析等，其中样品消化的测量不确定度通过加标回收试验来评估。因此主要有以下7个分量：①取样量m的不确定度u(m)；②样品消化液定容体积V的不确定度u(V)；③汞标准溶液浓度引入的不确定度u(CS1)；④标准系列配置产生的不确定度u(CS2)；⑤标准曲线线性回归引入的不确定度u(CS3)；⑥原子荧光分光光度计测量性能产生的不确定度u(f)；⑦回收率引入的不确定度u(R)。

汞标准溶液浓度引入的不确定度u(CS1)：标准溶液附带的证书给出的相对扩展不确定度(包含因子K=2)为1%，则相对标准不确定度：urel(CS1)=0.005 00

标准系列配置产生的不确定度u(CS2)：用1 ml单标线移液管及100 ml容量瓶将100 mg/L汞标准溶液经2次逐级稀释到浓度为10 μg/L的标准使用液，1 ml 移液管与100 ml容量瓶各用了2次。用1 ml刻度移液管及10 ml容量瓶配置包含5个浓度的标准曲线。其中移液管和容量瓶证书给出的示值允差按均匀分布转化；计算重复测量标准偏差；温度范围变化在2 ℃之间，按均匀分布转化，相关数据见表1。

表1　标准系列配置产生的不确定度

则相对标准不确定度：

标准曲线线性回归引入的不确定度u(CS3):测量5个浓度水平的汞标准溶液，每个浓度测定2次，用最小二乘法进行拟合，得到线性回归方程y=ax+b(a为斜率，b为截距)以及相关系数r。线性回归方程为：y=354.88x-2.26，r=0.999 7。同时按照方法对样品消化液测定6次，由线性回归方程求得样品消化液中汞含量平均值C=0.24 μg/L。则由标准曲线线性回归方程引入的不确定度按以下公示计算[3]：

urel(CS3)=0.024 1

表2　标准曲线浓度及荧光强度

原子荧光分光光度计测量性能产生的不确定度u(f):计量检定部门给出的校准证书Urel=3%(K=2)，则相对标准不确定度:

urel(f)=0.015 0

urel(R)=0.015 0

2.4合成不确定度各个不确定度分量相互独立，结果合成如下：

=0.034 8

3结论与讨论

通过对禽肉中总汞测定过程的不确定度分析，可以发现，在检测过程中，称量与消化液定容引入的不确定度很小，而标准系列配置、线性回归、仪器检测性能及回收率引入的不确定度较大。这与标准系列的配置过程使用的各种计量器皿较多，次数较多有一定的关系，可以通过使用精密度更好的计量器皿和减少配置步骤来减小引入的不确定度；最小二乘法拟合标准曲线可以通过提高曲线各个浓度配置的精密度来减小引入的不确定度；使用检测性能更佳的检测仪器设备也有助于减少不确定度。该试验利用数组平均值的分散性来对回收率进行不确定度评定，这种评定方法更倾向于重复性分量的优势，实际上到目前为止对于回收率的不确定度评定没有一个普适的公式，但是回收率引入的不确定度分量不容忽视。

参考文献

[1] 国家质量监督检验检疫总局.测量不确定度评定与表示：JJF1059.1-2012[S].北京:中国计量出版社,2012.

[2] 国家认证认可监督管理委员会.实验室资质认定工作指南[M].北京:中国计量出版社，2007.

[3] 国家质量监督检验检疫总局.化学分析测量不确定度评定：JJF1135-2005[S].北京:中国计量出版社,2005.

[4] 占永革，龚剑，黄湘燕.关于化学分析回收率不确定度评估公式的思考[J].广州大学学报(自然科学版),2014,13(3):40-45.

摘要[目的]更科学合理地表示原子荧光法测定禽肉中总汞含量的测量结果。[方法]按照国标方法对禽肉中的总汞含量进行了测量，分析了测量过程中的不确定度来源，并对各个分量进行了评定。[结果]分析表明，试样称量、消化液定容及标准溶液引入的不确定度很小，标准系列配置、线性回归、仪器检测性能及回收率引入的不确定度较大。[结论]研究可为今后禽肉中总汞含量的准确测定提供参考依据。

关键词总汞；原子荧光；不确定度评定；禽肉

Evaluation of Uncertainty in Determination of Total Mercury in Poultry Meat

WANG Jing, GU Wen-long, DUAN Li-qin*(Center for Quality Inspection of Agricultural Aquatic Livestock and Poultry Products in Xuzhou City, Xuzhou, Jiangsu 221006)

Abstract[Objective] To scientifically and reasonably show measurement results of determination of total mercury in poultry meat by atomic fluorescence method. [Method] According to the national standard (GB) method, the total mercury content in poultry meat was measured, uncertain sources were analyzed, and each component was evaluated. [Result] The uncertainty of sample weighing, digestion solution and the introduction of standard solution is small, the standard series configuration, linear regression, the detection performance of the instrument and the introduction of the recovery rate are not certain. [Conclusion] The study can provide reference basis for accurate determination of total mercury content in poultry meat.

Key wordsTotal mercury; Atomic fluorescence; Uncertainty evaluation; Poultry meat

收稿日期2015-10-19

通讯作者

作者简介王静(1980-)，女，山西闻喜人，兽医师，硕士，从事农产品质量安全检测研究。*，高级兽医师，从事农产品质量安全检测研究。

中图分类号S 851.34+7

文献标识码A

文章编号0517-6611(2015)32-186-02