无金属参与的氧原子邻位C( sp3)—S键的构筑

鄢东，童孟良

(湖南化工职业技术学院，株洲412004)



无金属参与的氧原子邻位C( sp3)—S键的构筑

鄢东，童孟良

(湖南化工职业技术学院，株洲412004)

摘要以二叔丁基过氧化物( DTBP)为氧化剂，苯硫酚为硫化试剂，在无金属参与的条件下，于120℃下采用一步法合成了硫代苄醚.这种构筑C( sp3)—S键的方法具有高原子经济性和高选择性的优点，并以较高的收率获得了一系列目标化合物.

关键词无金属参与;碳氢活化;硫化;硫代苄醚

近年来，交叉脱氢偶联反应备受关注［1～3］.交叉脱氢偶联反应作为碳氢官能团化反应的一种重要途径，通过氧化断裂C—H键，可直接引入各种官能团构建C—C，C—O和C—N键等，不需要使用官能团化的原料底物.交叉脱氢偶联反应不仅具有理想的原子及步骤经济性，而且环境友好.交叉脱氢偶联反应按机理可分为金属参与的、无金属参与的及光催化的偶联等.金属离子特别是重金属离子对土壤和水源都会造成污染，因此发展高效的无金属试剂参与的交叉脱氢偶联反应具有重要意义.近年来，对无金属参与的交叉脱氢偶联反应的研究主要集中在以四氢异喹啉和酰胺类化合物为代表的氮原子邻位C( sp3)—H键的官能团化方面［4～7］，而氧原子邻位的C( sp3)—H键的官能团化反应研究相对较少.Wang等［8］以叔丁基过氧化氢( TBHP)作为氧化剂，实现了苯并噁唑和苯并噻唑的C2与醇或醚α-C( sp3)—H键的偶联反应，构建了C—C键.Wan等［9］以TBHP氧化醚的α-C( sp3)—H键使其乙酰化.Shi等［10］以过硫酸钾氧化醚的α-C( sp3)—H键，实现了其与吡啶的偶联反应……