微量硫化物对变压器油纸绝缘热老化特性的影响

周　勇　李庆民　闫江燕　王兆东　李成榕

(1.华北电力大学高电压与电磁兼容北京市重点实验室　北京　102206

2.新能源电力系统国家重点实验室(华北电力大学)　北京　102206)



微量硫化物对变压器油纸绝缘热老化特性的影响

周勇1，2李庆民1，2闫江燕1，2王兆东1，2李成榕1，2

(1.华北电力大学高电压与电磁兼容北京市重点实验室北京102206

2.新能源电力系统国家重点实验室(华北电力大学)北京102206)

摘要针对变压器出现的硫腐蚀故障，利用添加不同浓度的二苄基二硫(DBDS)或十二硫醇的变压器油、普通绝缘纸和铜片组成试品，在130 ℃下进行加速热老化实验，研究不同硫化合物对油纸绝缘系统热老化特性的影响。对实验过程定期取样，观察铜片表面颜色变化，并测量试品老化过程中绝缘纸聚合度、油中糠醛、油纸中酸值、油中微水质量分数以及油中溶解气体随老化时间的变化情况。研究结果表明，油中DBDS和十二硫醇浓度越高，绝缘纸降解速率和油中糠醛含量以及纸中酸值、油中水分的波动幅度越大，铜片腐蚀程度越严重，且铜片的腐蚀程度与氧气含量有关。添加十二硫醇的油样中，油中酸值随其浓度增大而增大；在添加DBDS的油样中，低氧时，油中酸值随DBDS浓度增大而增大，而高氧时，油中酸值随DBDS浓度增大先减小后增大。油中不同浓度的DBDS和十二硫醇对油纸绝缘系统老化产气特性表现为不同程度的促进作用。

关键词：油纸绝缘硫腐蚀二苄基二硫十二硫醇老化特性

Impact of Trace Sulfide on the Thermal Aging Properties of the Transformer Oil-Paper Insulation

ZhouYong1，2LiQingmin1，2YanJiangyan1，2WangZhaodong1，2LiChengrong1，2

(1.Beijing Key Laboratory of High Voltage and Electromagnetic Compatibility North China Electric Power UniversityBeijing102206China 2.State Key Laboratory of Alternate Electrical Power System with Renewable Energy Sources North China Electric Power UniversityBeijing102206China)

AbstractWith regards to the sulfur corrosion failure inside transformers，experimental samples，consisting of insulating oil with different concentrations of dibenzyl disulfide (DBDS) or dodecyl mercaptan，common insulating paper，and copper sheets，are used to carry out the accelerated thermal aging experiments at 130 ℃，in order to investigate the influence of different sulfur compounds on the thermal aging properties of oil-paper insulation system.During the experimental process，the color changes of the copper surface are recorded and the degree of polymerization (DP) of the insulation paper，the acid content in the paper and the water，the furfural，the acid，and the gas content in the oil are measured at regular intervals of sampling.The results indicate that the higher concentrations of DBDS and dodecyl mercaptan cause the larger fluctuation of the degradation rates of insulating paper，furfural concentration in oil，and the fluctuation ranges of paper-acid and oil-water，and furthermore bring about the more severe corrosion degree of the copper sheets，which is also related to the oxygen content dissolved in oil.In the oil samples adding dodecyl mercaptan，the oil acid rises with the increase of the dodecyl mercaptan concentration.In the oil samples adding DBDS，with the increase of the DBDS concentration，the oil acid also increases at lower oxygen content while first decreases and then increases at higher oxygen content.The different concentrations of DBDS and dodecyl mercaptan inside the oil promote different gas producing properties of the oil-paper insulation system at varying degrees.

Keywords：Oil-paper insulation，sulfur corrosion，dibenzyl disulfide (DBDS)，dodecyl mercaptan，aging characteristics

0引言

目前电力行业中使用的变压器油，其成分中除大量碳氢化合物外，同时还伴有硫、氮、氧等微量元素[1]，硫主要以硫醇、硫醚、硫化物、噻吩类等化合物形式存在，其含量与原油产地密切相关[2]。自2000年以来，国内外已有多起大型电力变压器(或电抗器)因绝缘油中含有腐蚀性硫而发生故障，经初步分析，故障原因均与绝缘油中腐蚀性硫与铜绕组反应生成硫化亚铜(Cu2S)有关[3-5]。文献[2]中指出向变压器油中添加钝化剂可以抑制腐蚀性硫与铜反应，但钝化剂有可能被变压器内部固体材料吸收或在运行中消耗完，如果添加过量有可能对油品性能造成较大影响。目前该现象已引起国内外学者的广泛关注，国际大电网组织(CIGRE委员会)也成立了专门研究变压器油中腐蚀性硫相关问题的工作组[6-8]。

目前国内外对腐蚀性硫的研究大多集中在DBDS上，且认为DBDS是变压器油中最主要的腐蚀性硫化物[8，9]。国内外学者提出多种探测油中DBDS含量的方法[1，10，11]。文献[1]指出结合固相微萃取技术(SPE)与气相色谱-质谱分析联用仪(GC-MS)，可将测量准确度提高到0.1 ppm。日本三菱公司对DBDS反应机理进行研究指出，DBDS和油中铜离子先结合生成DBDS-Cu复合物，DBDS-Cu复合物再分解生成Cu2S及BiBZ(Benzyl-1，2-二苯乙烷)等附属产物[12]。文献[1，13]采用定量方法对DBDS的反应机理进行了实验验证。文献[14]中指出DBDS性质较为活泼，易分解形成硫醇类化合物，且腐蚀性油样中可能同时存在多种硫化合物(如硫醚、硫醇、硫化物、亚砜等)，也都具有一定腐蚀性[15]，不同硫化物在一定条件下也会相互转换[14]。ABB公司提出了硫醇腐蚀铜的机理，即铜在油中先被氧化生成氧化亚铜，然后硫醇与氧化亚铜反应生成硫醇铜，硫醇铜在一定条件下分解产生Cu2S[16]。该反应过程中不仅需要O2的参与，而且还伴有H2O的生成，氧气和水分对纤维素降解都有着重要的影响作用[17，18]。DBDS虽然腐蚀性很强，但其危害还与该化合物在油中的含量等因素有关，因此研究硫腐蚀反应还应考虑其他腐蚀性硫化物及其含量。

变压器绝缘纸表面一旦有Cu2S附着，其纤维纹理结构会变得比较模糊，绝缘纸和Cu2S复合层的介电常数和损耗较绝缘纸本身明显增加，介电性能下降[11]。文献[16]中还指出其起始放电电压及击穿强度也会明显下降。文献[19]研究指出铜的硫化物的沉积会影响绝缘纸的频率介电谱(FDS)曲线。文献[20]指出绝缘纸层有Cu2S渗入后，与其相邻的油-纸绝缘层的电位分布会发生较大变化，分布在绝缘纸层上的最大场强增长率与Cu2S在绝缘纸层中的渗入程度呈指数递增关系；还通过量化分析得出了“允许”绝缘纸层中渗入Cu2S的极限百分比。文献[21]通过有限元手段模拟了Cu2S渗入油纸绝缘系统中绝缘纸层后对绝缘纸起始放电电压的影响。目前大多数研究工作都集中在硫腐蚀产物Cu2S对油纸绝缘电特性的影响，就腐蚀性硫对油纸绝缘热老化特性的影响研究甚少。

本文选取了具有代表性的硫化物DBDS和十二硫醇对变压器油纸绝缘热老化特性影响进行实验研究，而就其他硫化物及多重硫化物联合作用会在后续相继进行研究。因温度对油纸绝缘老化和硫腐蚀铜反应只起加速作用[2，22]，参考IEEE标准中有关热老化实验温度的选择原则，设计了含有不同浓度硫化物的油纸绝缘试品在130 ℃下的加速老化实验，对不同试品的老化特征量进行对比分析，探索了DBDS和十二硫醇两种典型硫化物对油纸绝缘热老化特性的影响规律，为揭示硫腐蚀反应对油纸绝缘的劣化作用机理提供理论依据。

1油纸绝缘热老化实验

1.1实验材料

本文所采用的实验材料是：25#变压器新油(通过了DL/T 285—2012《矿物绝缘油腐蚀性硫检测法——裹绝缘纸铜扁线法》的检测标准)、普通变压器绝缘纸(厚0.07 mm、宽25 mm)、变压器用绕组铜片、二苄基二硫醚(Dibenzyl disulfide，DBDS；分子式为C14H14S2)、十二硫醇(Dodecyl mercaptan，DDM；分子式为C12H26S)。

1.2实验设计

本实验的老化容器是带磨口塞的150 mL三角烧瓶，每个试品包含150 mL绝缘油和4个纸包铜试样。每个纸包铜试样由2 g绝缘纸包裹1片铜片(30 mm×11 mm×1 mm)，并用细铜丝捆绑而制成。向变压器新油中添加0.000 65 mol/L、0.001 3 mol/L、0.001 95 mol/L和0.002 6 mol/L的DBDS，或添加0.001 3 mol/L、0.002 6 mol/L、0.003 9 mol/L和0.005 2 mol/L的十二硫醇，而制成绝缘油样。

将纸样在真空度50 Pa/90 ℃环境下干燥48 h，用脱气后的40 ℃变压器新油在真空度50 Pa/40 ℃环境下浸渍24 h，再浸入制备好的油样中。在氮气和空气环境中塞上塞子(油中氧气含量分别为0.035%和3.8%)后，置于130 ℃的老化箱中开始加速热老化实验，定期取样，观察铜片表面颜色变化和测量试品相关参量。试品测量的参量主要有绝缘纸聚合度、油中糠醛、油中微水质量分数、油纸中酸值和油中溶解气体。

2实验结果及分析

2.1铜片表面颜色

表1为老化26 d时添加硫化物的试样中铜片表面颜色。根据DBDS(C14H14S2)和十二硫醇(C12H26S)的分子式可知，当十二硫醇的物质的量浓度是DBDS的物质的量浓度的两倍时，它们所含的硫元素的浓度是相等的。由表1可看出，当添加的硫元素浓度相同时，DBDS对铜片表面腐蚀程度比十二硫醇严重。

根据ASTM D130/IP 154铜片腐蚀程度标准比卡(如图1)判断铜片被腐蚀的等级，不同老化时间铜片表面腐蚀等级如表2所示。由表2可知，添加硫化物试样中的铜片的腐蚀程度随老化时间延长而加重，且添加硫化物的浓度越大，铜片腐蚀等级越高。添加DBDS的试样中，油中氧气含量越高，铜片表面被腐蚀等级越低，这与文献[13]中指出的DBDS与铜片反应在有氧条件下铜片表面生成的Cu2S易脱落相吻合。添加十二硫醇的试样中，油中氧气含量越高，铜片表面被腐蚀等级越高，这与文献[16]中指出的硫醇腐蚀

铜片需要氧气参与是一致的。

图1　ASTM铜片腐蚀标准比色卡Fig.1　The ASTM copper sheet corrosion standard Colorimetric card

硫化合物浓度/(10-3mol·L-1)老化时间/d51626氧气含量(%)0.0353.80.0353.80.0353.8对照0无无无无无无DBDS0.652a2a3b2e4a3a~3b1.32a2a3b3a4a3b1.952a2a3b~4a3b4a~4b3b~4a2.62a1b~2a4a4a4b4a~4b十二硫醇1.31b~2a2a2b~2c2e2e~3a3a~3b2.62a2a~2b2d2e2e~3a3a~3b3.92a~2b2a~2b2e2e~3a3a3b5.22b2b2e~3a3a3a3b

注：本文中将在氮气环境密封的试样表述为低氧环境试样，在空气环境密封的试样表述为高氧环境试样。在不影响实验结论的前提下，实验数据只分析了添加0.000 65 mol/L、0.002 6 mol/L的DBDS和添加0.001 3 mol/L、0.005 2 mol/L的十二硫醇试样以及对照组试样的实验结果。

因此，DBDS和十二硫醇浓度越高，对铜片腐蚀程度越严重，且DBDS对铜片腐蚀性更强，它们对铜片的腐蚀程度与氧气含量有关。

2.2绝缘纸聚合度

图2为低氧环境下绝缘纸聚合度随老化时间的变化规律。由图2可知，所有试样中绝缘纸的聚合度均随老化时间延长呈下降趋势，且均是老化初期下降很快，下降到一定值后开始变缓。未添加硫化物的对照组试样中绝缘纸聚合度下降速率明显比添加硫化物的试样慢，老化到26 d，对照组试样中绝缘纸聚合度数值明显高于其他试样，约是1.77～2.02倍。

图2　氧气含量为0.035%试样中绝缘纸聚合度随老化时间的变化规律Fig.2　Degree of polymerization of insulation paper varying with aging time in the oxygen content at 0.035%

利用文献[23]导出的二阶动力学模型对低氧环境下的绝缘纸老化过程中聚合度(Degree of Polymerization，DP值)的变化情况进行拟合，拟合公式为

(1)

式中，DP0为绝缘纸初始聚合度；DPt为老化t时刻绝缘纸聚合度；t为老化时间；k1、k2均为常数。

绝缘纸在t时刻的老化降解速率k定义为

k=k1e-k2t

(2)

绝缘纸在绝缘油中老化的聚合度与老化时间按二阶动力学模型式(1)进行拟合，得到表3。由表3可看出，曲线的拟合优度均大于95%，可见所有试品中的绝缘纸老化都遵循式(1)的规律。添加硫化物的试品中绝缘纸拟合出的k1值均大于对照组拟合出的k1值，而k2值均远小于对照组拟合出的k2值。根据式(2)计算出各组试样中绝缘纸在不同老化时间的降解反应速率，见表4。由表4可见，添加硫化物浓度越大，绝缘纸老化降解速率越大。添加腐蚀性硫元素浓度相同时，添加十二硫醇试样中绝缘纸老化降解速率略大。

综上分析，绝缘油中添加DBDS或十二硫醇的浓度越大，绝缘纸热老化降解速率越大。当添加的DBDS或十二硫醇的硫元素浓度相同时，十二硫醇对绝缘纸降解的促进作用略强。

表3　动力学模型拟合参数

表4　绝缘纸在不同老化时间的降解反应速率

2.3油中糠醛

图3为绝缘油中糠醛含量随老化时间的变化规律。由图3可知，绝缘油中糠醛含量随老化时间延长呈增长趋势，且添加硫化物的浓度越高，油样中糠醛含量越高。

图3　绝缘油中糠醛随老化时间的变化规律Fig.3　Fufural contents in insulation oil varying with aging time

老化初期，各组油样中糠醛含量变化较小；老化到11 d时，添加硫化物的油样中糠醛含量开始较快增长并持续到老化后期，硫化物浓度越高增长越快；老化到21 d，对照组油样中糠醛含量出现较快增长，但其糠醛含量低于其他试样。在低氧环境下，添加DBDS油样中糠醛含量增长更快；在高氧环境下，添加十二硫醇的油样中糠醛含量增长更快，约是氧气含量较低情况下的4.49～4.72倍(老化到26 d)。

由此说明，添加DBDS和十二硫醇的浓度越大油中糠醛含量越高，其对糠醛生成的促进程度与氧气含量有关，且DBDS和十二硫醇使油中糠醛含量增速的拐点提前。

2.4油中酸值

图4为绝缘油中酸值随老化时间的变化规律。由图4可知，绝缘油中酸值均随老化时间的延长整体呈上升趋势，且添加十二硫醇的绝缘油中酸值数值更大。

图4　绝缘油中酸值随老化时间的变化规律Fig.4　Acid values in insulation oil varying with aging time

在氧气含量较低的试样中，老化初期所有油中酸值增长都比较缓慢，到老化中期开始快速增长，且增长速率与添加硫化物的浓度呈正相关关系；添加硫化物的油中酸值增速变化的拐点较对照组提前。添加硫化物的油中酸值最高达到了对照组的5.37倍(老化到16 d时添加0.005 2 mol/L十二硫醇的试样)，酸值最大差值为0.232(老化到26 d时添加0.005 2 mol/L十二硫醇的试样)。在氧气含量较高的试样中，添加0.000 65 mol/L DBDS的油中酸值比对照组低，添加0.002 6 mol/L DBDS的油中酸值远高于对照组；添加十二硫醇的浓度越大油中酸值越高，且添加0.005 2 mol/L十二硫醇的油中酸值大于添加0.002 6 mol/L DBDS的油中酸值。

综上分析，在氧气含量较低时，DBDS和十二硫醇使油中酸值增速的拐点提前；添加DBDS和十二硫醇的浓度越大油中酸值越高，且添加十二硫醇的试样油中酸值比添加DBDS的高。氧气含量较高时，添加DBDS的试样油中酸值随其浓度增加先减小后增加，添加十二硫醇的试样油中酸值随其浓度增加而增加。

2.5纸中酸值

纤维素降解和矿物油的劣化均会生成酸，引起变压器油纸绝缘系统中酸值含量的增加，生成的酸又会和水分协同加速纤维素的降解，纸中的酸对绝缘纸降解有重要影响。本文提出用纯净水萃取纸中酸后，采用溴百里香草酚蓝(BTB指示剂)实现滴定终点的判断，即：滴定终点时溶液的pH≈7。图5为绝缘纸中酸值随老化时间的变化规律。由图5可知，绝缘纸中酸值随老化时间延长呈波动增长趋势，且添加硫化物的浓度越大波动幅度越大。

图5　绝缘纸中酸值随老化时间的变化规律Fig.5　Acid values in insulation paper varying with aging time

在氧气含量较低的试样中，老化前期，纸中酸值增长较快；老化后期，添加硫化物的试样的纸中酸值开始波动，对照组纸中酸值持续缓慢增长，其数值低于添加硫化物的试样。在氧气含量较高的试样中，老化初期，所有试样纸中酸值增长都较缓慢；老化中期，添加硫化物试样的纸中酸值出现短期的快速增长后开始波动增长，对照组的纸中酸值持续缓慢增长，但数值低于实验组。由此说明，DBDS和十二硫醇促进绝缘纸中酸分的产生。

2.6油中水分

图6为绝缘油中水分含量随老化时间的变化规律。由图6可知，油中水分含量开始时均呈增加趋势，然后随老化时间延长而波动。

图6　绝缘油中水分含量随时间的变化规律Fig.6　Moisture contents of insulation oil varying with aging time

绝缘油中添加硫化物的浓度越大，油中水分含量达到的最大值和波动幅度也就越大。当添加这两种物质的硫元素浓度相同时，添加DBDS的绝缘油中水分达到的最大值和波动幅度更大。在老化初期，添加十二硫醇的绝缘油中水分含量增长速率更快，且增长速率与其浓度呈正相关关系。与低氧环境下的试样相比，高氧环境下的试样在老化过程中绝缘油中水分达到的最大值和波动幅度更小。

因此，控制绝缘油中腐蚀性硫的浓度可减小老化过程中油中水分含量的波动幅度，而油中水分含量波动幅度的大小在一定程度上可反映绝缘油中含腐蚀性硫浓度的情况。

2.7油中溶解气体

图7为老化21 d时绝缘油中溶解的H2、CO和总烃气体浓度的对比规律。由图7可知，添加硫化物的试样油中气体含量均高于对照组。

图7　老化21 d时油中溶解H2、CO和总烃的浓度Fig.7　H2，CO and total hydrocarbon concentrations in the oil after aging 21 days

氧气含量较低时，绝缘油中DBDS的浓度对总烃浓度的影响最大，其含量是对照组的2.65～9.27倍，对H2浓度的影响相对较小，但其含量也达到对照组的1.25～2.54倍。氧气含量较高时，绝缘油中十二硫醇的浓度对CO浓度的影响最大，其含量是对照组的7.75～8.5倍，对总烃浓度的影响相对较小，但其含量也达到对照组的1.12～3.37倍。

由此说明，DBDS和十二硫醇对油纸绝缘系统老化过程中的产气特性有不同程度的促进作用。因此，在线监测中采用油中溶解气体的浓度来评估油纸绝缘老化程度时，应考虑绝缘油中含有腐蚀性硫对油纸系统老化产气的影响作用。

3讨论

上述分别针对油纸绝缘的老化特征参量进行了对比分析，结果发现添加腐蚀性硫的试样和对照组试样表现出的特征不同，这缘于腐蚀性硫的作用机制。

变压器在运行过程中，受温度、水分、氧气、酸等因素的影响，绝缘纸纤维素发生热降解、水解降解、氧化降解等反应，纤维素分子链发生解环或断裂，导致绝缘纸聚合度降低，同时产生水分、CO和CO2等物质[24]。绝缘油中添加硫化物加速了纤维素的老化降解速率，导致绝缘纸聚合度下降更快。添加硫化物硫元素浓度相同时，添加十二硫醇试样中铜片腐蚀程度较低，油中剩余硫化物的浓度相对较高，对纤维素降解促进作用更强，因此添加十二硫醇的试样中绝缘纸老化降解速率更大。

图8　纤维素酸催化水解过程Fig.8　Acid-hydrolysis of the cellulose

纤维素水解反应是糠醛形成的主要原因，而且在酸催化条件下，糠醛的生成量约为中性条件下的3倍[25]，反应过程如图8所示。纤维素降解主要产生甲酸、乙酸等小分子酸[26]，易被绝缘纸吸附；绝缘油氧化主要产生高分子酸，易被变压器油结合，高分子酸对绝缘纸老化的影响并不明显[27]。油中的糠醛含量主要包括绝缘纸纤维素劣化和葡萄糖单体裂解生成并溶解在油中的糠醛含量、老化过程中在氧化产物综合作用下发生分解的糠醛损耗[28]以及醛与硫醇在酸催化下发生缩硫醛反应的糠醛损耗。缩硫醛反应机理[29，30]如图9所示。

图9　缩硫醛反应机理Fig.9　Mercaptal reaction mechanism

氧气含量较低时，添加DBDS的试样纸中酸值明显高于添加十二硫醇的试样，添加DBDS的试样中酸催化纤维素水解生成的糠醛量更大，而且在添加十二硫醇的试样中生成的糠醛会与十二硫醇在酸催化下发生缩硫醛反应而消耗部分糠醛，所以导致添加DBDS的试样油中糠醛含量远高于添加十二硫醇的试样。氧气含量较高时，添加0.000 65 mol/L DBDS的试样纸中酸值较低，酸催化纤维素水解生成糠醛的速率缓慢，其油中糠醛含量远低于其他实验组。此外，添加十二硫醇和0.002 6 mol/L DBDS的试样纸中酸值相差较小，对纤维素水解生成糠醛的催化作用相当，而且添加十二硫醇试样中的铜片腐蚀程度较低氧时更严重，油中剩余的十二硫醇量较少，与糠醛发生缩硫醛反应消耗糠醛的量也较少，因此，添加十二硫醇和0.002 6 mol/L DBDS的试样油中的糠醛含量相差较小。

油纸绝缘系统中酸性物质主要由油质氧化和纤维素降解产生[17]。油中酸主要是高分子酸，是绝缘油氧化降解产生，少量的硫化物可提高绝缘油的氧化稳定性，使得绝缘油产酸较少，在氧气含量较高时，添加0.000 65 mol/L DBDS油样中水分含量较低，溶解的低分子酸也很少，故添加0.000 65 mol/L DBDS的试样油中酸低于对照组；添加十二硫醇和0.002 6 mol/L DBDS的试样油中水分含量较高，会提高低分子酸在油中的溶解量，使得油中的酸值高于对照组。纸中酸主要由纤维降解产生，腐蚀性硫浓度越大，对绝缘纸降解速率的促进作用越大，故添加硫化物的浓度越大则纸中酸含量越大。由于纤维素水解和缩硫醛反应都会消耗部分H+，因此，纸中酸值会出现一定波动。

水分主要由纤维素分子链降解反应和变压器油高分子氧化裂解产生[31]，油中溶解气体主要来源是变压器油的劣化和纤维素的降解[32]。由于纤维素在高温下发生解吸释放水分，导致油中水分含量上升；纤维素水解需要水分参与，油中水分会有部分转移到绝缘纸中，纤维素水解消耗一个水分子同时又会产生3个水分子，使得绝缘纸中水分含量升高并向油中转移，且缩硫醛反应也会产生少量水分，导致绝缘油中的水分含量出现波动。腐蚀性硫含量越高，绝缘纸降解越快，导致水分波动的程度越大，同时绝缘纸降解产气量也相应越大。水分含量较低时，水分和氧气有相互抑制的作用，油中氧气含量越高抑制作用越明显[33]，所以出现氧气含量较高时，试样中油中溶解气体含量低于氧气含量低的试样。

4结论

1)DBDS和十二硫醇浓度越高，对铜片腐蚀程度越严重，且DBDS对铜片腐蚀性更强；它们对铜片的腐蚀程度与氧气含量有一定关系。

2)油中腐蚀性硫能加速绝缘纸热老化降解速率。油中腐蚀性硫的浓度越大，纸中酸值与油中水分的波动幅度和油中糠醛含量以及绝缘纸降解速率越大。油中腐蚀性硫使油中糠醛含量和油中酸值增速的拐点提前。

3)绝缘油中腐蚀性硫对变压器油纸绝缘系统老化产气特性有一定影响。因此，无腐蚀性硫的变压器油纸绝缘系统中溶解气体的经验数据不能可靠应用于含腐蚀性硫的油纸绝缘系统的老化状态评估。

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周勇男，1988年生，硕士研究生，研究方向为油纸绝缘系统中多重硫腐蚀劣化机制。

E-mail：enshizhouyong@163.com

李庆民男，1968年生，教授，博士生导师，研究方向为高电压与绝缘技术、放电物理等。

E-mail：lqmeee@ncepu.edu.cn(通信作者)

作者简介

中图分类号：TM411

收稿日期2015-02-09改稿日期2015-04-02

国家自然科学基金资助项目(51477051)。