Ag改性ZSM-11分子筛催化剂的制备及其重油催化裂解性能评价

陈 璐，刘诗哲，韩东敏，李春义

Ag改性ZSM-11分子筛催化剂的制备及其重油催化裂解性能评价

陈 璐1，刘诗哲1，韩东敏2，李春义1

(1.中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室，山东 青岛 266580；2.中国石油大学胜利学院)

以具有微介复合结构的ZSM-11分子筛为活性组分，采用初湿浸渍法对分子筛进行Ag改性，并将其制备成催化剂。采用X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附、Py-FT-IR光谱、NH3-TPD技术和UV-Vis光谱对样品进行表征，结果表明：少量Ag物种对ZSM-11的结构影响较小，其在ZSM-11中的主要存在形式为Ag+、Agn+或Agm；此外，Ag物种还可调变酸性，增加强L酸量。在固定床重油微反装置上对Ag改性催化剂进行评价，结果表明：ZSM-11分子筛中少量Ag物种的引入可显著增强其水热稳定性，提高催化剂的裂解活性；而引入大量Ag时，强L酸量增加，会促进干气和焦炭的生成，降低低碳烯烃的选择性，对反应不利。

ZSM-11分子筛 Ag改性 催化裂解 水热稳定性

近年来，丙烯需求量日益增长。因能耗低、原料广等优点，催化裂解技术已成为生产丙烯的重要工艺。ZSM-5分子筛是由孔径为0.54 nm×0.56 nm的椭圆形十元环直孔道和孔径为0.51 nm×0.54 nm的Zig-Zag型孔道组成的三维择形分子筛[1]。因其孔结构独特、酸性可调以及抗积炭能力强等性能，在催化裂解制丙烯技术中得到广泛应用[2]。ZSM-11和ZSM-5同属Pentasil型分子筛，但二者的孔道结构存在差异。ZSM-11分子筛是由孔径为0.51 nm×0.55 nm的椭圆形十元环二维直孔道相交而成[3]。与ZSM-5复杂的曲折孔道相比，ZSM-11特有的二维直孔道使烃类分子在其内部的扩散阻力相对较小，利于小分子烯烃及时扩散出孔道，减少发生副反应的可能性，从而提高低碳烯烃收率。……