使用CRM法监控水泥检测结果的可靠性分析

罗语丹1，李允科2

（1.佛山市公路桥梁工程监测站，广东佛山 528041；2.广东二广高速公路有限公司，广东广州 510000）

使用CRM法监控水泥检测结果的可靠性分析

罗语丹1，李允科2

（1.佛山市公路桥梁工程监测站，广东佛山 528041；2.广东二广高速公路有限公司，广东广州 510000）

为提高水泥检测结果的准确性和可靠性，利用国家标准样品/标准物质对水泥化学分析项目（三氧化硫、氧化镁、烧失量）进行比对检验（CRM法），采用测量不确定度评估的方法分析检测值与标准物质认定值的符合性，对检测结果进行评价。

公路；CRM法；水泥化学分析；测量不确定度；En法；质量监控

随着国家基建工程项目的高速增长，相关行业对检测机构及实验室的技术要求不断提高。为了进一步提高试验检测工作能力，确保检测结果的有效性及准确性，交通主管部门要求各检测机构开展检测结果质量内部监控，通过以下方法之一或其组合进行：利用相同的或不同的方法进行重复检测、对存留样品再测、参加实验室间的比对或能力验证计划、使用有证标准物质（CRM）进行内部质量监控、分析一个样品不同特征结果的相关性。

水泥化学分析检测结果的准确性验证应使用国家标准样品/标准物质进行比对检验（CRM法）。为了确保检测结果的有效性和可靠度，该文以某检测机构上半年水泥化学分析（三氧化硫、氧化镁、烧失量）检验比对结果数据为例，采取测量不确定度评估方式对监控检测数据进行评价。

1　检测比对方案

根据CNAS-GL02：2014《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》及CNAS-GL05：2011《测量不确定度要求的实施指南》进行内部质量监控。

（1）试验的组织。1）样品的制备。使用有证标准物质，使用样品为GBW03201c硅酸盐水泥（以下简称样品1）及GBW03201b普通硅酸盐水泥（以下简称样品2），均经过技术确认满足检测结果质量监控用标准物质的要求，使用时记录材料的来源及属性。2）样品的保管。每次分析时，立即称样（不烘样），称样后立即盖严标准样品盖子，并将标准样品放回干燥器中保存。3）样品的发放。监控样品由专人发放，检测人员领用前复核样品的符合性。4）试验和数据收集。要求试验人员在规定的时段内完成试验并汇总试验数据。5）结果统计。参照CNAS-GL02：2014《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》及CNAS-GL05：2011《测量不确定度要求的实施指南》进行统计，对监控结果经分析后进行评价。

（2）试验标准及要求。按GB/T176-2008《水泥化学分析方法》规定的试验方法出具检测结果。

（3）结果评定方式。使用测量不确定度分析检测值与标准物质认定值的符合性，计算公式如下：

式中：Xlab为实验室测量结果；Xref为标准样品的标准值；Ulab为质量控制的实验室扩展不确定度；Uref为标准值的扩展不确定度。Ulab和Uref的置信水平为95%。

（4）能力的评价。水泥化学分析检测结果内部质量监控以En比率为评定指标。对于监控结果，可接受的En比率值（也称En值）应为［-1，+1］，即|En|≤1（越接近零越好）。故当|En|≤1时，判定质量监控结果为满意，否则为不满意。

2　检测结果

在相同人员、环境、样品、药剂及设备的前提下试验，每个监控参数出具7个检测结果。2个样品的试验结果见表1、表2。

表1　样品1检测结果

表2　样品2检测结果

3　结果分析与评价

采用测量不确定度评估方法对两样品的检测结果进行评价。

（1）A类测量不确定度分量的评估计算方法。平均值按下式计算：

平均值标准不确定度为：

uA=s（）

（2）B类测量不确定度分量的评估。根据CNAS-GL06：2006《化学领域不确定度指南》中典型不确定度来源的内容，结合质量监控实施方案，这次检测结果的不确定度来源包括：1）仪器的影响；2）试剂纯度；3）操作人员的影响。其中操作人员影响为A类测量不确定度分量。经查阅质量监控中所用设备的计量证书、试剂验收报告、实验室环境监控资料及操作人员培训资料，设备、试剂纯度等B类测量不确定度分量值均较小，均小于操作人员影响的1/3。依据CNAS-GL05：2011《测量不确定度要求的实施指南》第3.2.4条，对这些B类分量不必仔细评估。

（3）合成不确定度和扩展不确定度的评估。综上所述，这次使用有证标准物质监控检测结果准确性评价中，合成标准不确定度即等于A类不确定度，即uc=uA；扩展不确定度U=k×uc（自由度v= 7-1=6，按P=95%查t分布表取k值）。评定结果见表3、表4。

（4）评价结论。检测结果符合性评价结论见表5和表6。

表3　样品1测量不确定评定结果

表4　样品2测量不确定度评定结果

表5　样品1检测结果符合性评价

表6　样品2检测结果符合性评价

对样品1和样品2（均为CRM）的三氧化硫、氧化镁、烧失量三项参数进行检测结果质量监控，通过En法评定，结果均为“满意”，证明上述参数的检测结果准确。

［1］ GB/T176-2008，水泥化学分析方法［S］.

［2］ CNAS-GL02：2014，能力验证结果的统计处理和能力评价指南［S］.

［3］ CNAS-GL05：2011，测量不确定度要求的实施指南［S］.

［4］ 王进.化学计量检定中几种常用标准物质使用中的误差源分析［A］.第八次全国标准物质研讨会［C］.1994.

［5］ 王雁飞，张小希，周长春.使用标准物质进行内部质量控制时的结果评价［J］.现代测量与实验室管理，2011，30（1）.

［6］ GB175-2007，通用硅酸盐水泥［S］.

U416.216

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1671-2668（2016）04-0089-03

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