快速溶剂萃取～固相萃取净化～气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕农药

邓磊 陈芬 龚娴（南昌市环境监测站，江西 南昌 330046）

快速溶剂萃取～固相萃取净化～气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕农药

邓磊 陈芬 龚娴（南昌市环境监测站，江西 南昌 330046）

建立了用快速溶剂萃取，固相萃取净化，以电子捕获检测器检测的气相色谱法测定农田土壤中的8种有机氯农药残留的方法。在1μg/L～20μg/L范围内方法线性良好，相关系数r均在0.999以上；8种有机氯农药的检出限在0.12μg/kg～0.22μg/kg之间；基质加标实验的回收率为为78.1%～94.7%，相对标准偏差为5.1%～8.5%。

加速溶剂萃取；固相萃取；气相色谱；六六六；滴滴涕

传统的六六六和滴滴涕前处理方法有微波法、超声提取、索氏提取等，但这些方法存在萃取时间长，耗费溶剂多，回收率及精确度不够高，对人员健康危害大等缺点。今采用ASE萃取～SPE净化～气相色谱法同时测定土壤中六六六和滴滴涕，方法快速准确、溶剂消耗少。

1.1仪器和试剂

GC～2010气相色谱仪（日本岛津）；ECD检测器；AOC～20i自动进样器（日本岛津）；ASE加速溶剂萃取仪（瑞士步琪）；全自动固相萃取仪（睿科）.DB～5弹性石英毛细管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），Florisil SPE小柱（6 mL、1 g），Silicycle公司。

石油醚（HPLC级）；丙酮（HPLC级）；无水硫酸钠（分析纯）；六六六、滴滴涕（国家标准物质研究中心）

1.2ASE萃取

准确称取20g土样和10g硅藻土在研钵中充分研磨、混匀，再转移至底部和顶部各放1cm石英砂的33 ml不锈钢萃取池中，然后在100℃，1000psi、石油醚和丙酮（1∶1，V V）条件下静态萃取10 min。静态循环1次，氮气吹扫2 min，提取物收集在100 ml标准收集瓶中，上全自动固相萃取净化，氮吹定容，进GC～ECD测定。

1.3固相萃取净化步骤

活化：固相萃取柱用5 ml丙酮/石油醚混合溶液（体积比为10∶90）以1 ml/min的流量缓慢过柱，加压或抽真空尽量让溶剂流干；此过程避免让吸附剂暴露在空气中。上样：将ASE提取物以5 ml/min的流量过固相萃取柱。脱水干燥用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。干燥：用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。洗脱：用10 mL丙酮/石油醚混合溶液（体积比为10∶90），以1 mL/min的流量淋洗，收集淋洗液。定容：在室温下用氮气将洗脱液吹至近干，再用正己烷定容至1 ml。

1.4色谱条件

进样口温度270℃；检测器温度310℃；载气为高纯氮气，柱内流量1.6 mL/min；分流进样，分流比19∶1；进样体积1 μL；采用程序升温：100℃，以20℃/min升至170℃。

2　结果与讨论

2.1定性方法

配制100 μg/L有机氯农药混合标准溶液直接进样，根据色谱峰保留时间定性。有机氯农药标准色谱峰见图1。

图一 标准色谱峰

2.2定量方法

用石油醚将100 μg/L有机氯农药混合标准溶液稀释配制成1.0 μg/L、2.0 μg/L、3.0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、20.0μg/L混合标准溶液系列，在上述色谱条件下测定。以质量浓度为横坐标、峰面积为纵坐标绘制标准曲线，回归方程与相关系数见表一。

2.3精密度与加标回收试验

取6份空白土壤样品20g，分别加入100 ng有机氯农药混合标准溶液，用该方法测定，8种化合物的加标回收率为78.1% ～94.7%，测定结果的相对标准偏差为3.5%～6.8%。

表一、回归方程、相关系数精密度、检出限、回收率和相对标准偏差

3　结语

快速溶剂萃取～SPE净化～GC法重现性好、分析迅速、操作简便，精密度高，适用于土壤中六六六滴滴涕残留的检测。

［1］赵华，胡秀卿，吴珉等 基质固相分散～加速溶剂萃取～气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕农药残留［J］浙江农业科学，2008年第三期：339～341.

［2］黄卫，加速溶剂萃取毛细柱气相色谱法测定土壤中“六六六、滴滴涕”农药［J］湖南理工学院学报（自然科学版）2007年12月：72～75.