高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱同时测定虾类中6种砷形态

陆奕娜, 陈建伟， 张林田， 魏建华， 林 文

(汕头出入境检验检疫局,广东汕头 515031)

砷是一种广泛分布于自然界的元素，其生物毒性不仅与其含量有关，且更大程度上由其存在形态决定。常见的砷化合物有：亚砷酸(As(Ⅲ))、砷酸(As(Ⅴ))、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、砷胆碱(AsC)和砷甜菜碱(AsB)等。不同形态的砷化合物毒性差异很大，其毒性依次为As(Ⅲ)>As(Ⅴ)>MAA>DMA>AsC>AsB[1]。有机砷的毒性较小，砷糖是无毒的，无机砷的毒性最大。

近年来，随着现代仪器分析技术不断发展，砷形态分析取得了长足的进步，尤其是高效液相色谱(HPLC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术的应用，使得砷化合物得以不断被识别和确认。本文利用高效液相色谱和电感耦合等离子体质(HPLC-ICP-MS)谱联用技术，建立了同时快速测定虾类产品6种砷形态的分析方法，以期为虾类水产品的质量控制提供技术支持。

1 实验部分

1.1 仪器、试剂与材料

Agilent 1100高效液相色谱仪(美国，安捷伦公司)，配四元泵及自动进样器；Agilent 7700X电感耦合等离子体质谱仪(美国，安捷伦公司)；Hettich高速离心机(德国)；Milliplus 2150超纯水处理系统(美国)；Hamilton PRP-X100阴离子分析柱(250×4 mm，10 μm)。

砷标准物质：As(Ⅲ)(GBW0866)、As(Ⅴ)(GBW08667)、一甲基砷(MMA,GBW08668 )、二甲基砷(DMA,GBW 08669)、砷甜菜碱(AsB,GBW08670)、砷胆碱(AsC,GBW08671)，均购于国家标准物质研究中心，使用前用纯水配制成1 μg/mL储备液，0～5 ℃避光保存。(NH4)H2PO4、(NH4)2HPO4、NaH2PO4、NaAc、KNO3、NH4NO3、(NH4)2CO3、(NH4)HCO3、HAc、无水乙醇、甲酸、氨水均为分析纯；EDTA、甲醇为色谱纯。实验用水为超纯水。

1.2 仪器条件

1.2.1HPLC条件流动相A：0.5 mmol/L (NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)(pH=8.5)，流动相B：50 mmol/L (NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)(pH=8.5)，流速1.0 mL/min，进样量15 μL，梯度程序：0～1 min，100%A～100%B；1～8 min，100%B；8～10 min，100%B～100%A；10～15 min，100%A。

1.2.2ICP-MS条件在分析测试前，先用10 μg/L的7Li、89Y、140Ce、205Ti调谐液对ICP-MS进行调谐，使89Y的灵敏度达到最优，同时也可使75As有较高的灵敏度和较低的检……