倪晓磊,刘 靖,王安杰,2,胡永康,2
(1. 大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;2. 辽宁省石油化工技术与装备重点实验室,辽宁 大连 116024)
改性Ti-MCM-41催化剂对过氧化氢异丙苯环氧化丙烯反应的影响
倪晓磊1,刘 靖1,王安杰1,2,胡永康1,2
(1. 大连理工大学 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116024;2. 辽宁省石油化工技术与装备重点实验室,辽宁 大连 116024)
以NH3氮化法和甲基硅烷化法等改性方法处理Ti-MCM-41分子筛,并研究了不同改性方法对分子筛结晶度、结构、酸性及疏水性的影响;考察了改性分子筛催化剂对不同来源过氧化氢异丙苯(CHP)催化环氧化丙烯制环氧丙烷(PO)反应的影响。采用XRD、N2吸附-脱附、FTIR、Py-IR、UV-Vis等表征方法对催化剂结构进行表征。表征结果显示,改性处理会导致分子筛孔道收缩、结晶度降低,但仍具有MCM-41分子筛的六方相孔结构。实验结果表明,NH3氮化改性的催化剂,由于酸强度降低,能减少CHP无效分解,CHP的利用率由66.1%提高至80.4%;而经甲基硅烷化改性的催化剂,由于表面疏水性的提高,可提高PO的选择性至99.6%。
Ti-MCM-41催化剂;过氧化氢异丙苯;酸强度;环氧丙烷;丙烯
环氧丙烷(PO)是丙烯衍生物中除聚丙烯和丙烯腈以外第三大有机化工产品,可用于生产聚醚多元醇、非离子表面活性剂、丙二醇、丙三醇、油田破乳剂、农药乳化剂等。工业上生产PO的主要方法有氯醇法和间接氧化法[1]。有机过氧化物作氧化剂生产PO,是间接氧化法的后半步;其中,以乙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢和过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂的研究较多,Ti-MCM-41分子筛可用作CHP环氧化丙烯制PO的催化剂[2-7]。……