气相色谱-质谱法测定黄瓜中的5种农药残留

◎张艳艳 韦石 李丽

气相色谱-质谱法测定黄瓜中的5种农药残留

◎张艳艳 韦石 李丽

本文采用了建立了气相色谱-质谱法对黄瓜中5种农药残留进行测定分析的方法。通过乙腈对样品中目标物质进行提取，经过氯化钠盐析分层，取有机层，利用固相萃取技术对目标物加以收集，并去除多余的干扰物质，最后用内标法进行定量分析。结果显示，二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺等5种农药在检出限、低浓度、中浓度、高浓度共4个水平的添加试验中，回收率均达到75%以上，RSD均在10%以下，符合检测要求，适用于黄瓜中二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺等5种农药残留量的检测。

目前测定农药的残留的前处理方法多种多样，有液液萃取法、固相萃取法，加速溶剂萃取法，凝胶渗透色谱技术等等。前处理的步骤一般包括三个方面：提取、净化、浓缩。分析方法主要为气相色谱法，气相色谱-质谱法，液相色谱-串联质谱法。气相色谱-质谱法可以通过对离子的选择性扫描，其抗干扰能力比气相色谱法要大大提高，再配合前处理中的固相萃取法，可以得到很好的测定效果。

材料与方法

材料与试剂。黄瓜样品，经粉碎机粉碎；

二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺、外环氧七氯农药标准品；

甲苯、正己烷、丙酮、无水硫酸钠；Sep-Pak NH2柱：3mL，500mg；

仪器与设备。气相色谱-质谱仪7890A-7000C（Agilent）；固相萃取仪；高速离心机；旋转蒸发仪；振荡器。

方法

标准溶液配制。将质量浓度为1000μg/ mL，吸取1mL至10mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得质量浓度为100μg/mL的标准储备液，再根据需要逐步稀释，得相应的工作液。

混合标准溶液的配制：别分从二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺标准储备液中吸取适量体积，放入同一容量瓶中，并定容至刻度，使二甲戊灵的浓度为2.50μg/mL，噻虫嗪的浓度为2.50μg/ mL，氟啶脲的浓度为1.88μg/mL，虫螨腈的浓度为5.00μg/mL，咪鲜胺的浓度为3.75μg/mL。

内标溶液的配制：将100μg/mL的外环氧七氯移取1mL至10mL容量瓶中，定容至刻度，是浓度为10μg/mL，备用。

样品处理

样品的提取。称取20g样品（精确至0.01g），加入40mL乙腈，15000r/min下匀浆1min，加入5g氯化钠，200r/min震荡30min离心10min，取上清液20mL，旋转蒸发至近干，待净化。

样品的净化。在Sep-Pak NH2柱上端加入约2cm高的无水硫酸钠，用4mL乙腈-甲苯（3+1）溶液预洗后将待净化液全部转移至Sep-Pak NH2柱中，并用2mL/次乙腈-甲苯（3+1）溶液洗涤样液瓶3次，再用25mL乙腈-甲苯（3+1）淋洗，收集所有流出液，40℃水浴浓缩至1mL，加入50uL内标液，混匀，上机测定。

仪器条件

色谱条件。色谱柱：DB-1701（30m× 0.25mm×0.25μm）；程序升温条件为40℃保持1min，30℃/min升至130℃，5℃/mihn升至250℃，保持5min，10℃/ mihn升至280℃保持10min，后运行为280℃，3min；载气流速1mL/min；进样口温度：290℃；分流模式：不分流；传输线温度：280℃；进样量1uL。质谱条件。质谱扫描模式：选择性离子扫描（SIM）；离子源为电子轰击源（EI），离子源温度：230℃；电子轰击源：70eV；溶剂延迟：3.5min。二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺及外环氧七氯定性离子和定量离子的选择，见表1。

结果与分析

净化条件。依据国家标准GB/T 19648-2006的方法检测二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺等农药的残留量，本方法中，对净化步骤进行了适当的精简，将提取液浓缩至少量体积后，直接过Sep-Pak NH2进行净化，如果样品颜色较重，则在提取步骤中加入少量石墨化炭黑（因活性炭对多种农药有很强的吸附作用，固使用石墨化炭黑）去除，减少了净化的步骤，提高了回收率，使5种农药在基质中各个添加水平的回收率均达到了75%以上，并同样能够降低目标物的干扰。

仪器条件。本方法选择了中极性的DB-1701柱，并修改了标准中的升温程序，使每次进样的分析时间大大缩减，同时高温度下的后运行，可有效降低对色谱柱的污染。

方法的线性范围及检出限。将黄瓜样品分成24份平行样品，分别对二甲戊灵检出限浓度0.0250mg/kg；噻虫嗪检出限浓度0.0250mg/kg；氟啶脲检出限浓度0.0188mg/kg；虫螨腈检出限浓度0.0500mg/kg；咪鲜胺检出限浓度0.0375mg/kg平行进行6次空白加标测定，试验结果均高于10倍信噪比，符合检测需求。

表1 二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺及外环氧七氯保留时间、定性离子和定量离子

表2 二甲戊灵回收率及相对标准偏差（n=6）

表3 噻虫嗪回收率及相对标准偏差（n=6）

表4 氟啶脲回收率及相对标准偏差（n=6）

表5 虫螨腈回收率及相对标准偏差（n=6）

表6 咪鲜胺回收率及相对标准偏差（n=6）

方法精密度和准确度。为了对本方法进行验证，对黄瓜样品中5种农药分别进行检出限、低浓度、中浓度、高浓度4个水平的添加，对样品的每个添加水平进行6次平行试验，计算其加标回收率和相对标准偏差（RSD）。实验结果表明，回收率均在75～97%之间，RSD≤10%，满足分析测定的要求。其具体的精密度和准确度数据，见表2～表6。

本文通过乙腈均质、振荡、离心提取黄瓜中的二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺等5种农药，并通过固相萃取的方法收集样品中的目标物质，清除杂质，运用气相色谱串联质谱的选择性离子扫描（SIM），对5种目标物质进行定性及定量分析，建立了黄瓜中二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、虫螨腈、咪鲜胺的有效的定性与定量分析方法。

（作者单位：辽宁通正检测有限公司）