水体中异硫氰酸烯丙酯高效液相色谱分析方法的建立

陈浩华+何海坚+卢泽镔+李祥英+张宏涛

摘 要：该文建立了一种测定水体中异硫氰酸烯丙酯的高效液相色谱（HPLC）快速检测方法。该方法采用填料粒径为5.0 μm，规格为4.6 mm×150 mm的Hypersil ODS2色谱柱，以乙腈-超纯水=40∶60（V∶V）体系为流动相，等度洗脱，柱温为30.0 ℃，流速为1.000 mL/min，用紫外检测器（UV）在242 nm波长对试样中的异硫氰酸烯丙酯进行分离与定量分析。结果表明，该方法中异硫氰酸烯丙酯0.020 0～10.0 mg/L浓度范围内，峰面积与其浓度具有良好的线性关系（R为0.9998和0.9994）；相对标准偏差为3.45%，相对标准偏差为0.641%。该方法简便、准确、灵敏度高、重现性好，可用于水体中异硫氰酸烯丙酯含量的测定。

关键词：高效液相色谱 异硫氰酸烯丙酯 分析方法

中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2017）04（a）-0107-02

异硫氰酸烯丙酯（allyl isothiocyanate，AITC），是一种食品添加剂，分子式为C4H5NS，同时具有良好的杀虫、杀菌、杀线虫、除草活性，美国约旦农业公司（American Jordanian Agricultural Company）将异硫氰酸烯丙酯登记为土壤消毒剂，用于土壤处理后，可有效杀灭或抑制土壤中的线虫、有害昆虫、病原菌以及杂草[1]。现已报道的测定方法主要有硝酸银定量法[2]、返滴定法[3]、气相色谱法等[4，5]，未见高效液相色谱法测定异硫氰酸烯丙酯的相关报道。

该文以缩短检测时间、扩大检测范围、降低检测限为目的，建立了一种精密度高、准确度高、检测限低、快捷、高效的异硫氰酸烯丙酯检测方法。

1 材料与方法

1.1 试剂和仪器

试剂：乙腈（色谱纯，默克股份两合公司）、甲醇（色谱纯，默克股份两合公司）、蒸馏水（广州屈臣氏食品饮料有限公司）、88.1%异硫氰酸烯丙酯标样（北京亚戈农生物药业有限公司）。

仪器：XP205分析天平（梅特勒-托利多）；Alliance e2695高效液相色谱仪（Waters），含紫外检测器、自动进样器和Waters色谱工作站；亲水PTFE针式过滤器：微孔滤膜（0.22 μm）。

1.2 色谱条件

色谱柱：150 mm×4.6 mm（id）不锈钢柱，内装Hypersil ODS2 C18、5 μm填充物。流动相：蒸馏水∶乙腈=40.0∶60.0（V∶V）；流量：1.00 mL/min；检测波长：242 nm；柱温：30.0 ℃；进样体积：20 μL；保留时间：约8.0 min。

1.3 标准样品溶液的配制

准确称取0.006 09 g 88.1%异硫氰酸烯丙酯标样于10 mL容量瓶中，用乙腈定容至标线，经0.22 μm滤膜过滤后，配制成浓度为537 mg/L的标准溶液贮备液。用甲醇水溶液（V甲醇∶V超纯水=1∶1）稀释，分别配制0.020 0 mg/L、0.050 0 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L和10.0 mg/L的系列标准溶液，备用。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线的制作

以系列标准溶液分别进样，以质量浓度（0.020 0 mg/L、0.050 0 mg/L、0.100mg/L、0.200 mg/L和0.500 mg/L）为横坐标，以对应峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线1，线性方程1为Y=6.981×103X+6.424，r=0.999 8；以質量浓度（0.500 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L和10.0 mg/L）为横坐标，以对应峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线2，线性方程2为Y=8.695×103X-1.551×103，r=0.999 4。结果表明，该方法在0.020 0～0.500 mg/L范围内和0.500～10.0 mg/L范围内，分别具有良好的线性相关性，液相色谱图见图1。

2.2 检测限（LOD）、定量限（LOQ）和精密度

用0.020 0 mg/L的标准溶液进样分析，得到信噪比（S/N）为10.5，以S/N≥3计算LOD为0.005 71 mg/L，以S/N≥10计算LOQ为0.019 0 mg/L。以0.020 0 mg/L的标准溶液连续进样6次所得峰面积的RSD为3.45%，不大于10%，符合要求。取10.0 mg/L的标准溶液，连续进样6次，测得其RSD为0.641%，不大于5%，符合要求。

2.3 添加回收率的测定

以空白水体为基质，分别在10 mL的水体中加入0.050 0 mL的10.0 mg/L的标准溶液和0.186 mL的537 mg/L的标准溶液。混合均匀后，分别取1.00 mL溶液经0.22 ?m滤膜过滤后，进行测定。计算其回收率均在86.2%～101%，且RSD小于5%，符合要求。

3 结语

该文建立了一种水体中测定异硫氰酸烯丙酯含量的分析方法，该方法精密度、准确度和灵敏度均较高，且快捷、高效，是较理想的异硫氰酸烯丙酯分析方法。

参考文献

[1] 曹坳程，褚世海，郭美霞，等.一种潜在的溴甲烷土壤消毒替代品-异硫氰酸烯丙酯[J].全国农药信息交流会，2006，45（7）：461-462.

[2] 凌关庭.食品添加剂手册[M].4版.北京：化学工业出版社，2013.

[3] 姜子涛，李荣.快速测定芥末油中异硫氰酸酯的含量[J].中国调味品，1992（8）：29-30.

[4] 刘敬兰.人造芥子油中异硫氰酸烯丙酯与硫氰酸烯丙酯的气相色谱分析[J].分析试验室，1997（5）：36-38.

[5] 曹银，李曼，汪电雷，等.气相色谱法测定白芥子挥发油中异硫氰酸烯丙酯的含量[J].安徽中医药大学学报，2013，32（3）：79-80.