钼酸铵分光光度法测定水体中总磷的探讨

江小剑

（广州市环美机电检测技术有限公司，广东 广州 510000）

改革开放以来，我国工业经济得到了迅猛的发展，工业废水的排放也日益增加，对水体环境造成了严重的污染。其中，总磷含量过高会导致水体发臭，是引发水体富营养化和海湾赤潮现象的主要原因。因此，对水体中总磷的测定是水质监测的一项重要内容。地表水试验数据比对如表1所示。

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

包括722S可见分光光度计、手提式不锈钢蒸汽消毒器、过硫酸钾（50 g/L）、抗坏血酸（100 g/L）、钼酸铵溶液（2 μg/mL）磷标准使用液（临用现配）；浊度-色度补偿液方面，混合2体积的（1+1）硫酸，1体积的10%（m/V）抗坏血酸，此溶液当天配制。

1.2 分析步骤

1.2.1 取样

取样时将自然沉降30 min的上层非沉降部分水样单独转移，避免其它项目取样扰动。取500 mL水样加入1 mL浓硫酸，调节水样的pH≤1，并在24 h内完成测定（当用过硫酸钾消解时需先将试样调至中性）。当采集含磷量较低的水样时不要用塑料瓶采样，因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上，应保存于玻璃瓶中。

表1 地表水试验数据比对（单位：mg/L）

1.2.2 样品测定

取水样25 mL于50 mL具塞比色管中，加入4 mL的K2S2O8置于蒸汽消毒器中（压力达1.1×105Pa计时）消解30 min，待冷取出。将消解后样品用水定容至50 mL，加入1 mL抗坏血酸，30 s后加入2 mL钼酸盐溶液混匀，放置15 min。使用分光光度计，在700 nm波长下，以水为参比测定吸光值，从工作曲线上查得磷含量。

1.2.3 沉降法

由于加入酸保存剂后第二天分析时，经过一夜的自然沉降，直接取上清液25 mL于比色管中，按照上述的步骤进行测定。

1.2.4 补偿法

平行取2份25 mL样品及试剂空白样，按照上述步骤进行消解。发色方面，向一个样品中加入1 mL抗坏血酸，30 s后加入2 mL钼酸盐溶液，充分混匀，室温显色15 min，以试剂空白为参比，测定吸光度（试料吸光度），同步完成空白试验测定。浊度校正方面，向另一样品中加入3 mL补偿液（不加抗坏血酸和钼酸盐溶液），测定吸光度，称为空白试料吸光度，从试料吸光度中扣除空白试料吸光度。

1.2.5 过滤法

有研究表明，显色前过滤相对误差较小，均低于±5%；显色后过滤测值相对误差较大，均高于50%，不符合实验室质量控制要求。造成显色后过滤误差较大的主要原因是滤纸对最终显色的磷目蓝吸附较强，导致结果偏低，因此，过滤只能在显色之前操作，即样品在消解后，用中速滤纸将消解液滤入50 mL比色管中，洗涤比色管和滤纸，定容后显色分光，同时做空白试验。

2 结果与讨论

2.1 三种方法精密度分析

在某河段采集3个地表水样品，一份样品用沉降法分析，另外两份水样采样回来当天分析，由于水样浑浊，采用补偿法和过滤法分析，测定结果如表2所示。3种方法相对标准偏差分别为1.2%，1.8%和1.8%，均能满足环境水质监测实验室质控要求。

2.2 准确度分析

在某河段采集3个平行地表水样品，加入4 μg的磷标准溶液，分别用上述三种方法测定，计算加标回收率，数据如表3所示。由表3可知，3种方法的回收率分别在97%～101%、94%～100%、96%～102%，均能满足环境水质监测实验室质控要求。

表2 精密度实验数据比对（单位：mg/L）

表3 准确度实验数据（单位：mg/L）

表4 自然沉降时间对总磷浓度的影响（单位：mg/L）

2.3 自然沉降时间对总磷浓度的影响

在非紧急情况下，一般地表水采集后在第二天分析，如果直接取加了保存剂的样品上清液分析，是否可以延后分析时间？我们在某河段上下午各采集3个地表水平行样品，按照上述步骤进行测定。分析数据如表4所示，可见Ⅲ类水情况下总磷连续分析3天含量在逐渐减少，因此，建议TP必须在24 h内分析完成。

3 结论

综上所述，水体中总磷的测定是水质环境监测的重要内容之一，而钼酸铵分光光度法操作相对复杂，但是其准确性好、灵敏度及精密度高，可在水体总磷的测定中推广应用。本文对钼酸铵分光光度法测定水体中的总磷进行了详细的介绍，对水体中总磷的测定具有一定的参考价值。

参考文献：

［1］唐翠兰.钼酸铵分光光度法测定循环冷却水中总磷影响因素的分析［J］.能源化工，2016，37（06）：87-90.

［2］杨子毅，孙步旭，李茜，等.钼酸铵分光光度法和连续流动分析法测定水体中总磷的比较研究［J］.仪器仪表与分析监测，2015（04）：24-27.

［3］李洁艳，姜峰.钼酸铵分光光度法测定水质中总磷含量不确定度的评定［J］.现代测量与实验室管理，2013，21（06）：27-29，5.