石油产品溴价测定中氯化汞的取代研究应用

戴戎强 廖桂萍

摘 要：由于剧毒品在各个管理环节与流程复杂、对环境造成严重污染，特别是对实验人员身体损伤极大，同时在进行剧毒品无害化处理过程会造成对人体的二次毒害；其次进行剧毒品无害化处理所使用时间是分析时间的几倍消耗大量人力、材料及试剂。因此必须找到快速、高效、准确的取代试验方法，从而取代剧毒化学品的使用。现用方法《SH/T 0236石油产品溴价测定法》中滴定溶剂配制需加入剧毒品氯化汞。经过对实验方法研究，拟用《SH/T 0630石油产品溴价、溴指数测定法（电量法）》取代《SH/T 0236石油产品溴价测定法》。取代工作是避免分析人员实验过程中接触有毒有害物质，确保数据及时、准确配合生产装置，同时也保护环境、节约人力及物料损耗。

关键词：剧毒品、取代试验、T检验

1.方法比对

1.1手工分析方法

现用测定石油产品中溴含量的方法为《SH/T 0236石油产品溴价测定法》。分析过程是将试样溶解于滴定溶剂中，以甲基橙为指示剂，用溴酸钾-溴化钾标准滴定溶液滴定至红色消失为止，操作过程全部为手工萃取和滴定，滴定溶剂配制是用冰乙酸、硫酸溶液、甲醇、四氯化碳、氯化汞乙醇溶液按体积比混合制成，完全由人工配制，其中涉及到了剧毒品-氯化汞。滴定溶液气味刺鼻、毒性大且无害化回收处理过程复杂容易造成二次人体损害，因此需要取代。

1.2仪器分析方法

取代手工分析考虑使用《SH/T 0630石油产品溴价、溴指数测定法（电量法）》。方法采用微库仑滴定原理，使用梅特勒公司的C30型溴价、溴指数测定仪，测定范围溴指数（0.2～1000）mgBr/100g、溴价（0.1～300）gBr/100g，滴定仪终点自动判定解决了石油产品终点不易判断的困难，使用不含氯化汞的电解液，单次分析只需（3～5）min，一次电解液可连续进行近百次的分析，即节约了试剂还减少了对环境的污染，最重要的是降低了对人体的损害。

1.3两种方法数据对比

首先使用石油化工科学研究院生产的浓度为57mgBr/100g的标准物质分别用两种方法进行测定，对比其结果差异。

通过上述对两方法进行的研究及数据对比，可以确定用《SH/T 06300石油产品溴价、溴指数测定法（电量法）》取代《SH/T 0256石油产品溴价测定法》，之后用数据对比对方法进行验证。

在分析过程中发现标准只给出了取样量的参考值，也就是一个范围值，为方便操作以及保证结果准确，我们对样品的进样量进行考察，找到不同浓度样品的最佳进样量。在参考范围内对同一浓度样品进行不同进样量的多次进样，通过正交实验，最后以重复性最好、滴定时间较短的一组进样量确定为最佳进样量。仔细研究所有样品，结果没有大于80gBr/100g的，选L8（ 42 ）正交试验表， 选用0.057gBr/100g的标样考察溴价≤1.0gBr/100g的样品，以与标样差值最小、重复性好作为参考依据。因素位极表见表3，试验方案及结果

之后对样品浓度范围（gBr/100g）为0.1<溴价≤1.0、1.0<溴价≤3.0、3.0<溴价≤7.0、7.0<溴价≤13.0、13.0<溴价≤45.0、45.0<溴价≤75.0分别重复进行上述正交实验.

2. 数据考察比对

2.1仪器介绍

C30型溴价溴指数测定仪主要参数：

泵电压：24V±5%（最大400mA）

搅拌器电压：0-18V

测量范围：1ppm-100%含水量的样品

传感器精度：0.1μA

传感器测量范围：±2000mV

传感器误差范围：2mV

3结论

3.1 通过对实验的研究和T检验计算，可以看出剧毒品所涉及的方法的测定结果差值符合重复性、再现性要求同时没有系统误差存在。因此可以用方法《SH/T 0630石油产品溴价、溴指数测定法（电量法）》取代《SH/T 0236石油产品溴价测定法》。

3.2 取代后的方法不使用剧毒品氯化汞。分析人员不用接触剧毒品同时也不需要进行无害化处理，达到了降低毒性、保护人体健康、保护环境的目的。同时省去剧毒品繁杂的管理環节。

3.3取代后测定溴含量的方法《SH/T 0630石油产品溴价、溴指数测定法（电量法）》不用溴价滴定溶剂，省去配制和滴定环节对人体的毒害，且新方法为全自动电位滴定，滴定终点判断准确，计算过程电脑化，测定结果准确、重复性好、准确度高，分析时间大大缩短。同时通过实验找到适合各浓度样品的最佳进样量，方便人员操作，同时也保证了结果的准确性。

参考文献：

[1] SH/T 0236-1992 《石油产品溴值测定法》本标准由石油化工科学研究院技术归口。本标准由锦州石油化工公司炼油厂负责起草。

[2] SH/T 0630-1996 《石油产品溴价、溴指数测定》本标准由中国石油化工总公司石油化工科学研究院提出并归口。本标准起草单位：中国石油化工总公司石油化工科学研究院。本标准主要起草人：魏月萍

[3]石油产品溴价、溴指数测定分析操作规程（C30型测定仪）