高效液相色谱法对饮用水中农药残留的检测分析研究

李珍珍

摘  要：在我国的农药市场中，杀虫剂品种较多，有机磷类农药就达到了30种以上，占总量的40%左右。作为一种高效、用途广的农药制品，有机磷农药被广泛用于农业防害。随着有机磷农药产量、使用量的不断增加，对水环境的污染越来越大，此类农药残留富集作用极强，若经各种渠道进入人体，将出现慢性中毒现象，甚至会对人类食品安全造成严重威胁。为此，该文采取高效液相色谱法对饮用水中农药残留进行了检测分析，以期提高检测精度，保证饮用水质量。

关键词：高效液相色谱法;饮用水;农药残留

中图分类号：TQ450                文献标志码：A

0 引言

大多数农药残留物质都属于有毒有害物质，它们以各种危害形式持续存在于日常生活环境中，象水体、土壤、大气等，并能通过多种途径进入人体，将严重危害人的身体健康。作为一种有机化合物，有机磷农药主要用于植物病虫害防治工作，目前，在我国农药市场应用较广，此类农药易分解、效果好，一般在人体或牲畜体内不会累积，但在众多种类中，仍有部分农药存在毒性，将危及人体安全。据相关研究显示，若水的生态系统内混入微量有机磷农药残留物，将大大增加危害性，从而影响水质。为此，必须重视饮用水内农药残留问题，采取科学、有效的方式进行检测，降低风险与危害。高效液色谱法具有良好的分离效果，及较高选择性，且检测灵敏度高。为此，在饮用水农药残留检测中得到了广泛的应用。

1 样品采集与预处理

1.1 实验仪器与材料

1.1.1 实验仪器

根据实验要求，可按表1选择各实验仪器。

1.1.2 实验材料和试剂

根据实验要求，可选用甲醇、超纯水、二氯甲烷等材料;农药标准样品为乐果标准样品、敌敌畏标准样品等。同时，均按照100 μg/mL作为7种有机磷农药标准的浓度。实验前需配制好有机磷农药混合标准工作液，按照先进行1 mL有机磷农药标准品的准确量取，共7种，甲醇定容，配制混合标准储备液10 μg/mL，存于冰箱内。具体见表2。

1.2 样品采集方法

根据实验规定，可选用棕色玻璃采样瓶采集液体样品，液体样品必须装满整个瓶子，密封可使用聚四氯乙烯膜保护的瓶塞，严禁瓶内产生气泡，一般需在一周以内控制液体样品的保存时间。选取自来水样品时，需先放一段水，待水温恒定后，通过采样瓶取样。该实验采样可选用直接采样法，棕色玻璃采样瓶为1 000 mL容量，完成采樣工作后，即可进行样品预处理。

1.3 样品预处理

按照相关规定，取1 L水样置于分液漏斗内，溶液进行中性调制，随后掺加40 gNaCI，待溶解之后，需将50 mL二氯甲烷添加于水样内，经5 min均匀摇晃，静放至分层后，进行有机相收集，整个过程需3次萃取，合并萃取液3次，无水硫酸钠干燥。待萃取液干燥之后，向旋转蒸发仪内转移，首次进行5 m浓缩;随后通过氮吹浓缩仪再次进行1 mL浓缩。

2 农药标准样品色谱分离分析

该文主要通过高效液色谱法对7种有机磷农药（表3）进行分析，具体结果如下。

2.1 流动相比例选择

该文选择2种洗脱程序，对7种有机磷农药标准样品色谱分离情况进行分析。分别为：甲醇∶水=70∶30（体积比）、甲醇∶水=80∶20（体积比）。通过色谱图可见，甲醇∶水=80∶20流动相内，甲醇比例相对太高，早期产生的几个峰分离效果不佳，特别是敌敌畏、毒死蜱、内吸磷这3类物质都产生了重叠情况，而甲基对硫磷、马拉硫磷太过平缓，峰锐程度过低，峰对称性不佳。与此同时，经综合分析，甲醇∶水=70∶30（体积比）无论是出峰数、还是分离情况，都不甚理想。为此，决定在选择两种比例进行对比分析，即甲醇∶水=71.5∶328.5（体积比）与甲醇∶水=68.5∶31.5（体积比），经分析，上述两种比例出峰数、分离度均完全，相比之下，甲醇∶水=71.5∶328.5（体积比），存有瑕疵，其中毒死蜱、内吸磷存有重叠，分离不算完全。为此，最佳流动性配比为甲醇∶水=68.5∶31.5（体积比）（图1）。

2.2 流动相pH选择

据实验可知，中性或微酸性条件下，上述7种有机磷农药均处于稳定状态，若处于碱性条件下，很容易出现分解情况，为此，针对流动相pH选择，必须在中性或微酸性条件下进行。色谱状态下，流动相pH通过醋酸做适当调节，分为3类：pH=4、5、6。利用对比检测分析，获取最佳流动相pH。经分析，7种样品中，随着流动相pH降低，3、6两种样品的峰高随之增高，而峰面积则随之增大。其他5种样品，相对来说较为相似，锋锐程度、峰对称性等方面变化不大，略有改善。为此，流动相pH最佳值可选择pH=6（图2）。

2.3 流速的选择

为合理选择实验流速，保证分离效果，决定选择3种流速进行对比分析，最优选用。分别为0.6 mL/min、0.8 mL/min、1.0 mL/min，据分析可知，当0.8 mL/min与1.0 mL/min为流速时，均具有较短程序时间，且全部峰均可分开，分离度基本一致，相比以上2种流速，0.6 mL/min相对效果较差。对于实验结果而言，流速大小影响较小，为此，实验流速选择1.0 mL/min即可。

3 水样检测结果分析

根据上述指标，选择8处水样，通过实验对水样农药残留情况进行检测，检测结果见表4。经检测可知，饮用水内仅检测中3种农药残留，即乐果、敌敌畏、内吸磷，但含量并不大，其主要原因在于饮用水多为深层地下水，上述3种均为最常见的农药，向地下渗入后，极可能导致地下水被污染，含有此类农药。

4 结语

综上所述，为对饮用水内农药残留物进行检测，该文选用高效液相色谱法进行实验。通过此检测法，同时分离、制备7种有机磷农药，优化流动相比例、流动相pH，通过这种检测方法，可得出如下结论：

（1）流动相选择中，通过对比分析，确定了甲醇∶水=68.5∶31.5（体积比）为最佳流动相，不仅操作方便，分离效果也最佳。

（2）流动相pH选择，通过对比分析可知，该实验选择pH=6为最佳流动相pH，在该pH值下，可完全分离，且出峰数、峰对称性俱佳。

（3）流速选择，经对比分析，由于流速对实验结果影响不大，因此，选择1.0 mL/min即可。

（4）选择8处饮用水作为水样进行分析，经高效液相色谱法检测，水样检测结果显示，7种有机磷农药中，仅有3种被检测出来，乐果、敌敌畏、内吸磷，但含量不大，影响程度偏弱。

参考文献

[1]张学健，程永红，李世荣.固相萃取/高效液相色谱法测定生活饮用水中氨基甲酸酯类农药[J].中国卫生检验杂志，2014（9）：1243-1244.