络合剂对CoMo催化剂加氢脱硫选择性的影响

靳凤英，范景新，郭春垒，刘 航，臧甲忠，于海斌，王亚权，王祥生

(1.天津大学化工学院，天津 300350；2.中海油天津化工研究设计院有限公司；3.大连理工大学化工与环境生命学部)

加氢精制是目前工业上常用的一种催化裂化汽油脱硫技术，其具有脱硫效果好、技术成熟、操作简单等优点，但在加氢脱硫过程中汽油中的烯烃也会被加氢饱和，导致辛烷值下降[1]。随着原料油的劣质化及环保法规越来越严格，对加氢精制催化剂提出了更高的要求，开发具有更高脱硫活性和选择性的加氢催化剂是目前炼油行业最迫切的需求之一[2]。

近年来，研究者在加氢催化剂制备过程中引入有机络合剂方面进行了大量的工作。Thomson[3]首次报道了添加氮川三乙酸(NTA)制备的NiMo/SiO2催化剂，发现其加氢脱氮(HDN)活性比传统的SiO2基催化剂高6倍。此后，很多络合剂如柠檬酸(CA)、乙二醇(EG)、NTA、乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CyDTA)和乙二胺(EN)等被应用到加氢精制催化剂的制备中，并显著提高了催化剂的加氢性能。Nicosia等[4]研究发现，添加二甘醇、三甘醇以及三甘醇二醚的催化剂对噻吩表现出较高的脱除性能。Shimizu等[5-6]研究了催化剂制备过程中添加NTA，EDTA，CyDTA对NiMo，CoMo，NiW催化剂加氢脱硫性能的影响，发现添加上述络合剂制备的CoMo和NiW催化剂的脱硫性能显著提高，而络合剂对NiMo及单金属(Mo，W，Co，Ni)催化剂的脱硫性能几乎没有影响。Hiroshima等[7]研究了添加不同络合剂对CoMo/Al2O3催化剂脱硫性能的影响，结果表明不同络合剂对苯并噻吩脱除能力影响由高到低的顺序为：CyDTA>EDTA>NTA。Ra……