化工企业退役场地土壤污染调查研究

文_张艳霞 陈丹丹 河北新澜环保工程集团有限公司

随着我国社会经济的不断发展，城市化进程持续推进，各类产业为支持城市化建设以及满足自身深度调整需求而发生迁移，出现大量化工企业退役场地，这些场地存在土壤污染风险，容易污染环境，也阻碍了城市建设。化工企业退役场地因曾经存储、堆积、处置或迁移过有害物质，导致土壤中的化学成分受到影响，对环境和人的健康产生潜在威胁。

1 化工企业情况概述

某化工公司位于保定市市区内，该区域地势平坦开阔，地貌类型单一。该地块周围一公里范围内没有自然保护区、名胜古迹区、饮用水水源保护区、基本农田保护区等。该厂建于1991 年，厂区土地之前是农田，1997 年建成投产生产甲醛。甲醛项目占地6670m2，年产1 万t。主要生产设施有蒸发器、氧化器、冷却塔、燃烧锅炉等。2002 年拆除甲醛生产车间移动到厂区另一侧，年产量仍为1 万t，为季戊四醇生产提供原料。1996 年开始建设邻苯二甲酸酐项目，同年竣工，年产1万t。生产车间设有氧化工段、精制、辅助等设备。2002 年淘汰该项目并拆除设备，但是构筑物未拆除。后该厂在2009年开始采用传统钠法低温工艺生产季戊四醇。2012 年进行综合工艺调整节能技术改造，采用钙法生产季戊四醇。2016 年停产，2017 年开始厂房拆除工作。2020 年拆除厂区所有构筑物及生产设施。

2 土壤污染调查流程

第一阶段以搜集资料，现场勘查及当事企业人员访谈为主，进行污染物识别。如果第一阶段调查确认地块内以及周围区域不会产生污染，则调查可以结束。如果存在土壤污染可能，则进入第二阶段。第二阶段土壤状况调查以现场采样分析为主。对该化工厂可能产生的各类有害物质进行调查，确认污染物种类、分布及浓度。如果污染物浓度没有超过国家标准和地方标准，并且经过不确定性分析确认无须开展下一步调查，则在第二阶段就可以完成调查。如果存在环境风险，则开展第三阶段调查。进行补充采样并测试，完成风险评估和土壤修复。

3 调查地块污染物识别

对化工企业的材料和文件进行审查，勘察退役场地现场，与相关人员进行访谈，掌握分析该地块的生产历史、周边活动、厂区布局、化工产品、上传原料及工艺、管线埋藏、堆积物渗漏情况等。通过信息分析，识别地块的潜在污染物。根据企业情况，分析如下几种主要污染物来源。

3.1 甲醛

甲醛生产原辅材料消耗情况如表1 所示。

表1 甲醛生产原辅料消耗情况

甲醛生产潜在的污染物识别情况，甲醛车间内存在潜在污染源，原辅料、产品、生产循环用水。潜在污染因子为：甲醇、甲醛、Ag。生产循环用水与甲醛气体混合形成稀甲醛溶液，经过冷凝塔冷凝，再经过吸收塔吸收，冷凝水中存在污染因子甲醛。

3.2 邻苯二甲酸酐

邻苯二甲酸酐生产原辅材料消耗情况如表2 所示。

表2 邻苯二甲酸酐生产原辅料消耗情况

邻苯二甲酸酐生产潜在的污染物识别情况，生产车间内存在潜在污染源，原辅料、产品、副反应产物，生产过程中的三废排放、导热油炉、苯酐尾气、固体废物。潜在污染因子为：二甲苯、钒、钛、苯酐、导热油中的石油烃、苯甲酸、苯二甲酸、顺酐等。

3.3 季戊四醇

季戊四醇生产原辅材料消耗情况如表3 所示。

表3 季戊四醇生产原辅料消耗情况

季戊四醇生产潜在的污染物识别情况，溶液配置过程中存在潜在污染源，甲醇管线，原材料储罐位置，配料罐区域。潜在污染因子为：甲醇，原料储罐中的甲醛、乙醛，乙醛配料过程中的溶液，加氢氧化钙后脱醛脱醇产生的含有化学药品的冷凝水，以及产物季戊四醇，甲酸等。

4 采样点布设及采集

该地块属于疑似污染地块，要进行现场勘探对土壤和地下水样品进行采集和测试，确认污染物种类、范围及污染程度。最大钻孔深度20m，地块的地下水水位埋深约为18m，钻探范围内底层主要有粉质黏土、粉土、杂填土。

平面布点按照厂区车间分布范围，对疑似污染区域进行布点设置。在甲醛车间、季戊四醇车间、邻苯二甲酸酐车间、储罐区、甲醇管线、排污线、冷凝水管线等区域作为重点污染区；危废间、化验室、煤场为中度污染区；机修车间、库房、仪表操作间、电气设备间为轻度污染区。各个区域进行适量布点。

垂直布点方式，对表层土壤和深层土壤进行采样。根据土层分布情况，污染物位置，污染物垂直迁移的特性以及地标扰动等因素进行采样。本项目采样设计到甲醛、甲醇和乙醇等污染因子，采样点控制在0．2m 和0．5m 两个采样层。调查地块中甲醛、甲醇和乙醛的检测结果如表4 所示。

表4 地块内甲醛、甲醇、乙醛监测结果统计

检查地块中受到一定程度的甲醛污染，超标原因在于生产过程中管线或者设备冒或者漏导致的。土壤受到污染的历史比较久，停产已经有四年时间，表层和上层土壤随着雨水的淋洗向着下层迁移，表层的浓度不高并且受到自然净化作用。

5 结论以及建议

经过对企业活动进行污染识别调查，土壤受到一定程度污染因子的污染。该地块历史悠久，期间生产工艺多次革新，地块污染情况存在很大不确定性。土壤中的污染因子具有隐蔽性、长期性，污染不可逆。如果各类污染因子在土壤中聚集而不排除，则会造成地下水污染，重金属超标等问题，危害周边居民健康。因此要引入生物修复（种植植物）、化学修复（化学淋洗、土壤性能改良）、物理修复（固化修复、物理分离、热力学修复、换土层）等各类方式进行土壤修复。目前对于醛类和醇类的污染因子，可以采用化学修复或者植物修复方式来进行，对于重金属污染只能采用物理方式来进行修复。

6 结语

对该化工企业退役场地进行土壤污染调查，由于调查时地表的构筑物和车间已经全部拆除，很难判断污染痕迹，因此必须在检测过程中增加布点位置，提高检测精度。对该退役场地进行污染物检测，后续进行污染物消除，保障周边环境安全以及居民健康。