高氯废水低COD值的精确测定方法

张莹(绍兴水处理发展有限公司，浙江 绍兴 312000)

1 概述

随着我国工业化进程的不断发展，工业生产得到迅猛发展，高氯废水排放量也日益增加。绍兴水处理发展有限公司(以下简称“绍兴水处理”)工业废水处理规模60万t/d，进水以上游企业印染废水、化工废水为主。化工废水接近1.3万t/d，其中不乏大量高氯废水，而在对这些废水的处理中，测定化学需氧量COD是了解水体受到有机物污染的程度，并进而消除有机污染物的重要环节之一。目前，COD值国家标准测定的方法是HJ 828—2017中规定的重铬酸盐法，该标准方法原理： 水样中还原性物质时所消耗氧化剂重铬酸钾的量，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数。但如果废水中存在干扰物氯离子，它同时会消耗重铬酸钾的量，使结果偏高，因此该方法规定不适用于含氯化物浓度大于1 000 mg/L(稀释后)的含盐水。但现如今，一些化工废水、酸洗废水、印染废水等氯离子浓度都超过2 000 mg/L，即便采用硫酸汞作为掩蔽剂，所测定的结果也仍然会产生误差，给分析带来了困难。近期，绍兴水处理进行实验室检测发现，在化学需氧量COD检测过程中氯离子对COD检测干扰很大，经常出现反应体系浑浊的情况。因此，污水处理厂将找出高氯废水COD的精确测定方法不可避免地提到议事日程上来，并且达到了急切需要得到解决的地步。

1.1 氯离子浓度现状

今年进入4月以来，二期和三期生产线的氯离子都有不同程度的升高，其中三期气浮3月份氯离子还未到1 000 mg/L，而4月已经上升至1 320 mg/L，升幅超过30%。……