硝酮环加成反应的研究进展

张红霞， 施福富

(赛鼎工程有限公司，山西 太原 030032)

环加成反应是有机合成化学中一类非常重要的合成环状化合物的反应，而硝酮作为一种重要的有机试剂，其与含有各种不饱和键化合物发生的环加成反应研究已经引起了有机合成化学家浓厚的兴趣。硝酮化合物含有C=N-O基本官能团，通过其与各种不饱和官能团发生的分子间或者分子内环加成反应可以制备各种杂环化合物。本文针对近五年来硝酮与各种化合物发生的[3+2]、[3+3]、[4+2]和[4+3]等环加成反应进行了综述。

1 硝酮与C=C双键的环加成反应

2017年，Rescifina课题组[1]报道了利用γ-环糊精作催化剂催化N-甲基芳基硝酮与芳基烯烃的环加成反应。该反应以0.1当量的γ-环糊精作催化剂，水作溶剂于100 ℃下进行，可获得75%～85%的收率。该反应的优点是在绿色、无污染的条件下可高效地合成2-甲基-3,5-二芳基异噁唑烷化合物，且催化剂γ-环糊精可回收再用。

2017年，Feng课题组[2]完成了N-烃基硝酮与亚甲基吲哚啉酮进行的不对称环加成反应。该反应以10%(摩尔分数)的N,N’-二氧化合物/Co(BF4)2·6H2O作催化剂，乙酸乙酯作溶剂于0 ℃下在氮气氛围中进行。对反应广普性的研究表明，不同的亚甲基吲哚啉酮均可取得85%～99%的收率；对N-烃基硝酮的扩展表明，除了N-甲基硝酮只有45%的收率之外，其余硝酮均可取得72%～96%的收率和91%～99%的对映选择性。

2017年，Shibata课题组[3]报道了在手性Ni(ClO4)2·6H2O/双(恶唑啉)配合物催化作用下，利用β-氟烷基化α,β-不饱和2-吡啶砜与硝酮进行的不对称环加成来合成氟烷基化的异噁唑烷。反应广普性研究表明，当硝酮氮上为苯基时，不论其双键碳上的取代基是吸电子基还是供电子基取代的芳基，反应均可取得83%～97%的收率和87%～99%的对映选择性；……