高效液相色谱法同时测定工业氯乙酸中氯乙酸、二氯乙酸和乙酸

周长海，岳 涛，2，王 艳，徐 婷，王瑞菲，2，冯维春，2*

(1.山东省水相有机合成及高效清洁分离工程技术研究中心,济南 250014;2.青岛科技大学 山东化工研究院,济南 250014)

氯乙酸是一种非常重要的有机化工原料,其下游产品达百余种,在表面活性剂、染料、涂料、医药、农药等有机合成材料及中间体领域应用广泛[1-3]。目前氯乙酸的合成方法有十余种[4],其中最主要的工业化生产方法为乙酸催化氯化法[5-6]。该方法主要以乙酸和氯气为原料,在催化剂的催化作用下生成氯乙酸,但此反应过程易发生深度氯化,产生二氯乙酸等杂质[7],而二氯乙酸和残余原料乙酸都会影响最终产品氯乙酸的品质。因此,建立一种快速、准确地测定氯乙酸、二氯乙酸及乙酸含量的方法具有重要意义。

工业氯乙酸行业标准HG/T 3271－2000《工业氯乙酸》中用氢氧化钠滴定法测定总酸度、佛尔哈德法(硝酸银间接法)测定总氯量、高锰酸钾滴定法测定二氯乙酸含量,差减计算得氯乙酸含量和乙酸含量。整个测定过程不仅繁琐费时,而且佛尔哈德法终点颜色很难判定,方法平行性和重现性很差,会直接影响氯乙酸和乙酸含量的准确测定。

文献报道的测定工业氯乙酸及杂质的方法主要有气相色谱法[8-10]、离子色谱法[11-12]、化学滴定法[13]等。气相色谱法需要先采用硫酸催化氯乙酸、二氯乙酸与过量的乙醇发生酯化反应,然后再用气相色谱进行测定,操作过程比较繁琐;在采用离子色谱法测定工业氯乙酸时,受柱容量的限制,样品需要经过高倍稀释后才能进样分析,且色谱峰积分面积的微小变化对氯乙酸含量影响很大,色谱柱对二氯乙酸和乙酸的响应较低,测定误差较大。……