Fe3O4@MOF-808磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定大米中3种二苯醚类除草剂

闫 萌, 贾叶青, 齐沛茹, 王雅慧, 冀欠欠, 王曼曼, 王 茜, 郝玉兰

(华北理工大学公共卫生学院, 河北 唐山 063210)

二苯醚类除草剂(diphenyl ether herbicides, Des)是一种原卟啉原氧化酶抑制剂,主要用于防除一年生和多年生阔叶杂草,是水稻田主要的除草剂品种之一[1]。Des在环境中具有累积性和持久性,对生物体的影响不容忽视。研究表明,大部分Des会对眼睛和皮肤产生刺激作用[2]。除草醚可以引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和黄疸等疾病;甲羧除草醚对鱼及水生动物具有高毒作用。常见的Des有除草醚(nitrofen, NIT)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen, OXY)和甲羧除草醚(bifenox, BIF),其结构式见图1。国标GB 2763-2019[3]对水稻种植过程中Des的使用及大米中Des的残留限值做出了规定,规定糙米中OXY的最大残留限量为0.05 mg/kg。因此,及时掌握大米中的Des残留情况,建立快速、可靠的大米中Des检测方法具有重要意义。

图 1 3种二苯醚类除草剂的化学结构式Fig. 1 Chemical structures of the three diphenyl ether herbicides (Des)

图 2 Fe3O4、MOF-808和Fe3O4@MOF-808的(a)红外光谱图和(b)X射线衍射图Fig. 2 (a) FT-IR spectra and (b) X-ray diffraction (XRD) patterns of Fe3O4, MOF-808 and Fe3O4@MOF-808

目前,常采用高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法和气相色谱-质谱法等分析谷物中的Des[4-6]。由于大米样品基质复杂,且目标分析物在样品中的含量较低,不易检出。在仪器分析前,需要对样品进行充分净化以去除杂质干扰,同时对目标物进行富集。大米样品中除草剂残留的前处理方法主要有固相萃取和分散固相萃取[4,7]。磁性固相萃取(magnetic solid phase extraction, MSPE)属于分散固相萃取技术中的一种,其通过施加外部磁场可以实现吸附剂与样品溶液的快速分离[8]。与传统填充柱相比,MSPE具有操作步骤简便、基质干扰小、无需填充萃取柱以及避免柱压力等优点[9]。……